[发明专利]靛红酸酐的合成方法及N-异丙基-2-氨基苯甲酰胺的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及农药中间体化合物技术领域，尤其涉及一种靛红酸酐的合成方法及N-异丙基-2-氨基苯甲酰胺的合成方法。

背景技术

靛红酸酐，又叫依托酸酐、N-羧鄰胺苯甲酐、羧鄰胺苯甲酐，英文名称为4H-3，1-benzoxazine-2，4(1H)-dione，CAS登录号为118-48-9，分子式为C8H5NO3，相对分子量为163.13，结构式如(I)所示：

靛红酸酐既能与亲电试剂反应，又能与亲核试剂反应，是一种有用的化学中间体，广泛应用于农用化学品、染料、颜料、香料、香精、医药、发泡剂、阻燃剂等精细化工产品的合成。

现有技术公开了多种靛红酸酐的合成方法，如将邻氨基苯甲酸溶解于热水和浓盐酸中，通入光气即可产生靛红酸酐；或者邻苯二甲酰亚胺与次氯酸钠发生氧化反应得到靛红酸酐；或者以邻苯二甲酸酐和叠氮化合物为原料反应制备靛红酸酐等。其中，邻氨基苯甲酸与光气反应生成靛红酸酐的方法由于简便易行、反应迅速而最为常用，将光气通入邻氨基苯甲酸的热水和浓盐酸溶液中，即可析出靛红酸酐。但是，分子式为COCl₂的光气是剧毒物质，具有强刺激性和窒息性，以光气为原料制备靛红酸酐要求严格控制反应条件，以免光气逸出对人体造成伤害。此外，在制备过程中需要使用过量的邻氨基苯甲酸以便将光气反应完全，因此，得到的靛红酸酐含有大量邻氨基苯甲酸，纯度较低。

目前，国内普遍采用靛红酸酐路线合成除草剂苯达松，包括以下步骤：合成靛红酸酐；靛红酸酐与异丙胺在有机溶剂中发生酰胺化反应生成中间体N-异丙基-2-氨基苯甲酰胺；所述N-异丙基-2-氨基苯甲酰胺与氯磺酸、2-甲基吡啶发生磺化反应形成复盐；所述复盐在三氯氧磷的作用下合成苯达松。但是，由于靛红酸酐一般在水介质中合成，需要将靛红酸酐提取、纯化、干燥后才能在有机溶剂中进行酰胺化反应，增加了操作步骤，延长了生产周期。而且现有的靛红酸酐产品纯度较低，含有的邻氨基苯甲酸等杂质也存在于中间体N-异丙基-2-氨基苯甲酰胺及最终产品苯达松中，导致苯达松制剂质量不稳定，长期放置会产生沉淀、发生浑浊现象。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种靛红酸酐的合成方法及N-异丙基-2-氨基苯甲酰胺的合成方法，通过本发明提供的方法得到的靛红酸酐产率较高、纯度较高；本发明提供的N-异丙基-2-氨基苯甲酰胺的合成方法操作步骤简单，生产周期较短。

本发明提供了一种靛红酸酐的合成方法，包括：

向邻氨基苯甲酸溶液中滴加二(三氯甲基)碳酸酯溶液，回流反应得到靛红酸酐。

优选的，所述二(三氯甲基)碳酸酯溶液的滴加速度为0.05gL^-1h^-1～0.5gL^-1h^-1。

优选的，所述二(三氯甲基)碳酸酯与所述邻氨基苯甲酸的摩尔比为0.34～0.40∶1。

本发明还提供了一种N-异丙基-2-氨基苯甲酰胺的合成方法，包括：

a)、向邻氨基苯甲酸溶液中滴加二(三氯甲基)碳酸酯溶液，回流反应得到靛红酸酐溶液；

b)、向所述靛红酸酐溶液中滴加异丙胺，反应得到N-异丙基-2-氨基苯甲酰胺。

优选的，所述二(三氯甲基)碳酸酯溶液的滴加速度为0.05gL^-1h^-1～0.5gL^-1h^-1。

优选的，所述二(三氯甲基)碳酸酯与所述邻氨基苯甲酸的摩尔比为0.34～0.40∶1。

优选的，所述步骤a)中，所述回流反应的温度为60℃～90℃。

优选的，所述异丙胺与所述邻氨基苯甲酸的摩尔比为1.0～1.5∶1。

优选的，所述步骤b)中，所述反应的温度为50℃～65℃。

优选的，所述二(三氯甲基)碳酸酯溶液为二(三氯甲基)碳酸酯的氯仿溶液、二(三氯甲基)碳酸酯的二氯甲烷溶液、二(三氯甲基)碳酸酯的二氯乙烷溶液、二(三氯甲基)碳酸酯的苯溶液或二(三氯甲基)碳酸酯的甲苯溶液。