[发明专利]2-甲氧羰基-5-碘代苯磺酰胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化工中间体的制备方法，特别是涉及一种2-甲氧羰基-5-碘代苯磺酰胺的制备方法。

背景技术

碘甲磺隆钠盐是近年来开发的高效低毒的麦田除草剂，而2-甲氧羰基-5-碘代苯磺酰胺是合成碘甲磺隆钠盐的重要中间体。

美国专利US5463081公开了一种以2-乙酰胺基-4-碘-苯甲酸甲酯为起始原料，经过脱羧、重氮化二硫化、磺酰氯化、胺化等4步反应得到2-甲氧羰基-5-碘代苯磺酰胺的方法。该方法的起始原料2-乙酰胺基-4-碘-苯甲酸甲酯价格昂贵，总体原料成本高，难以工业化生产。

发明内容

本发明的目的是克服上述问题，提供一种原料价廉易得，反应操作简单，成本较低且适于工业化生产的2-甲氧羰基-5-碘代苯磺酰胺的制备方法。

实现本发明的技术方案步骤如下：一种2-甲氧羰基-5-碘代苯磺酰胺的制备方法，具有以下步骤：①将对硝基邻磺基苯甲酸与酰氯化剂在DMF有机溶剂中进行生成对硝基邻磺酰氯基苯甲酸的酰氯化反应，再与甲醇在0℃～50℃的温度下进行酯化反应得到2-氯磺酰基-4-硝基苯甲酸甲酯；所述酰氯化剂为氯化亚砜、三氯化磷或者三氯氧磷；②将步骤①得到的2-氯磺酰基-4-硝基苯甲酸甲酯与氨气在有机溶剂中在10℃～15℃的温度下反应得到2-甲氧羰基-5-硝基苯磺酰胺；所述的有机溶剂为二氯甲烷、氯仿或者四氯化碳；③将步骤②得到的2-甲氧羰基-5-硝基苯磺酰胺在Pd/C催化剂下与氢气在有机溶剂中在15℃～25℃的温度下反应得到2-甲氧羰基-5氨基苯磺酰胺；所述的有机溶剂为甲醇、无水乙醇或者异丙醇；④将步骤③得到的2-甲氧羰基-5氨基苯磺酰胺在酸性介质中与亚硝酸钠溶液在0℃～15℃的温度下进行重氮化反应，再将所得到的重氮盐与碘化剂在50℃～80℃的温度下进行碘代反应得到2-甲氧羰基-5-碘代苯磺酰胺；所述的酸性介质为盐酸、硫酸、醋酸或者醋酸与盐酸的混合酸；所述的碘化剂为碘化钾或者碘化钠。

上述步骤①中所述的酰氯化剂为氯化亚砜。

上述步骤①中所述的酯化反应温度为18℃～22℃。

上述步骤②中所述的有机溶剂为二氯甲烷。

上述步骤②中所述的反应温度为0℃～5℃。

上述步骤③中所述的Pd/C催化剂中Pd的含量为9wt％～11wt％。

上述步骤③中所述的有机溶剂为无水乙醇。

上述步骤④中所述的酸性介质为盐酸。

上述步骤④中所述的重氮化温度为0℃～5℃。

上述步骤④中所述的碘化剂为碘化钾。

本发明的反应过程为：

本发明具有的积极效果是：本发明的方法反应操作简单，原料对硝基邻磺基苯甲酸来源广泛，价格低廉，生产成本较低，适于工业化生产。

具体实施方式

(实施例1)

本实施例的2-甲氧羰基-5-碘代苯磺酰胺的制备方法，具有以下步骤：

①在500mL的四口烧瓶中加入240mL的酰氯化剂氯化亚砜，搅拌，用冰水浴冷至5℃，分次加入64g纯度为94％的对硝基邻磺基苯甲酸，加完后，滴入5mL的有机溶剂DMF(二甲基甲酰胺)，然后撤去冰浴，加热升温至25℃，再缓慢加热升温至开始回流，而发生生成对硝基邻磺酰氯基苯甲酸的酰氯化反应，回流4h。反应结束后减压蒸馏回收未反应的过量的氯化亚砜，向剩余物料中滴加100mL的甲醇从而发生生成2-氯磺酰基-4-硝基苯甲酸甲酯的酯化反应，滴完后，在20℃的温度下搅拌过夜。然后，冰浴析晶，真空抽滤，烘干，得60g浅黄色固体2-氯磺酰基-4-硝基苯甲酸甲酯，熔点为88℃～90℃，收率为83％，高效液相色谱(HPLC)仪所测得的纯度为93％(简化表示为HPLC 93％)。

②在500mL的四口烧瓶中加入250mL的有机溶剂二氯甲烷，再加入60g步骤①制得的纯度为93％的2-氯磺酰基-4-硝基苯甲酸甲酯，搅拌溶解，冰水浴冷却至0℃～5℃，通入60g的氨气而发生生成2-甲氧羰基-5-硝基苯磺酰胺的反应。反应结束后加热蒸发出有机溶剂二氯甲烷并回收，水洗剩余物料，抽滤，干燥得50g的2-甲氧羰基-5-硝基苯磺酰胺(HPLC 95％)，熔点为196℃～198℃，MS(m/z)质荷比：261(M⁺)，收率为91％。