[发明专利]一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法

权利要求书

1.一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，该催化剂组分是以氧化物为载体，将硼化合物和铬化合物共同负载于载体上，催化剂中铬含量为0.01-10wt％，硼含量为0.005-4wt％；所述的氧化物载体为氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、氧化硼和氧化锆中的一种或它们的混合物；所述的硼化合物的通式为：B_y(OR¹)_m(R²)_n(X)_z，其中R¹和R²相同或不同，选自氢、C₁-C₂₀直链或支链的烷基、C₃-C₂₀环烷基、C₆-C₂₀芳基、C₇-C₂₀烷芳基和C₇-C₂₀芳烷基中的一种，X为卤素，其中y为1或2，m、n、z为0、1、2或3，并要满足m+n+z＝3y；所述的铬化合物为水溶性或油溶性的经过活化可以转变成氧化铬的含铬化合物。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的硼化合物为硼酸三丁酯、硼酸三辛酯、三乙基硼、三异丁基硼、三正己基硼、乙基二乙氧基硼、二乙基乙氧基硼、一氯二乙基硼、一氯二环己基硼、一氯二乙氧基硼、二氯乙基硼、二氯异丁基硼、二氯乙氧基硼、三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、三碘化硼之中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的水溶性的铬化合物为三氧化铬、乙酸铬、硝酸铬或它们的结晶水合物中的一种或它们的混合物；油溶性的铬化合物为叔丁基铬酸盐、二茂铬、乙酰基丙酮酸铬的一种或它们的混合物。

4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的催化剂中的铬含量为0.05-5.0wt％，硼含量为0.01-2.0wt％。

5.权利要求1～4任何一项所述的用于乙烯聚合的催化剂组分的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在100～800℃下处理氧化物载体1～10小时；

(2)将铝化合物和硼化合物与步骤(1)得到的氧化物载体接触反应，载体与加入的硼化合物的重量比为10∶1～1000∶1，载体与加入的铬化合物的重量比为10∶1～1000∶1，反应温度为-20℃～200℃，反应时间为0.5～50hr，得到负载铬的预催化剂组分；

(3)将步骤(2)得到的已负载铬的预催化剂组分在空气中，在400～1000℃下煅烧1-10小时后，得到催化剂组分。

6.根据权利要求5所述的催化剂组分的制备方法，其中步骤(2)中所述的硼化合物和铬化合物的加入顺序任选地在氧化物载体中同时加入硼化合物和铬化合物、在氧化物载体中先加入硼化合物，再加入铬化合物、在氧化物载体中先加入铬化合物，再加入硼化合物或先将硼化合物和铬化合物混合，然后将混合物加入到氧化物载体中。

7.根据权利要求5所述的催化剂组分的制备方法，其中步骤(3)中的煅烧温度为500～800℃。

8.一种用于乙烯聚合的催化剂，包括如下组分：

a)权利要求1～4之一所述的用于乙烯聚合的催化剂组分；

b)助催化剂，为元素周期表中第一、二、三或四主族或第二过渡族的有机金属化合物中的一种或几种化合物的混合物；有机金属化合物与铬的摩尔比为0.1∶1～100∶1。

9.根据权利要求8所述的用于乙烯聚合的催化剂，其中助催化剂有机金属化合物与铬的摩尔比为0.5∶1～50∶1。