[发明专利]高分子量长链支化结晶性聚乳酸材料及其制备方法

权利要求书

1.一种高分子量长链支化结晶性聚乳酸材料，其特征在于，由重量百分比含量为99.9-90％的高分子量长链支化结晶性聚乳酸和重量百分比含量为的0.1-10％的结晶促进剂组成；高分子量长链支化结晶性聚乳酸的结构式为：

重均分子量为8万-25万，支化因子为0.35～0.60，结晶度为5～30％，由结构式所示的键接单元将数均分子量为4000-20000的结晶性聚乳酸链段连接而成。

2.一种高分子量长链支化结晶性聚乳酸材料，其特征在于，结构式为：

重均分子量为8万-25万，支化因子为0.35～0.60，结晶度为5～30％，由结构式所示的键接单元将数均分子量为4000-20000的结晶性聚乳酸链段连接而成。

3.如权利要求1所述的一种高分子量长链支化结晶性聚乳酸材料，其特征在于，所述的结晶促进剂为纳米二氧化硅、纳米蒙脱土、滑石粉、苯基磷酸锌、肌肉肌醇、二羧酸二苯甲酰肼、二羧酸二吡啶甲酰肼、N，N′，N″-三烷基-1，3，5-苯三甲酰胺、α，ω-亚烷基二苯甲酰胺或N，N′-二烷基对苯二甲酰胺。

所述的二羧酸二苯甲酰肼为丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸或十二二酸的二苯甲酰肼化合物；

所述的二羧酸二吡啶甲酰肼为丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸或十二二酸的二(3-吡啶甲酰肼)化合物或丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸或十二二酸的二(4-吡啶甲酰肼)化合物；

所述的N，N′，N″-三烷基-1，3，5-苯三甲酰胺为N，N′，N″-三正丁基-1，3，5-苯三甲酰胺、N，N′，N″-三正己基-1，3，5-苯三甲酰胺、N，N′，N″-三正辛基-1，3，5-苯三甲酰胺、N，N′，N″-三(十二烷基)-1，3，5-苯三甲酰胺或N，N′，N″-三正癸基-1，3，5-苯三甲酰胺；

所述的α，ω-亚烷基二苯甲酰胺为1，4-亚丁基二苯甲酰胺、1，6-亚己基二苯甲酰胺、1，8-亚辛基二苯甲酰胺、1，10-亚癸基二苯甲酰胺或1，12-亚十二烷基二苯甲酰胺；

所述的N，N′-二烷基对苯二甲酰胺为N，N′-二正丁基对苯二甲酰胺、N，N′-二正己基对苯二甲酰胺、N，N′-二正辛基对苯二甲酰胺、N，N′-二正癸基对苯二甲酰胺或N，N′-二正十二烷基对苯二甲酰胺。

4.一种如权利要求1所述的高分子量长链支化结晶性聚乳酸材料的制备方法，其特征在于，它的步骤如下：

1)在乳酸水溶液中或乳酸水溶液和含有乳酸重量的重量百分比含量为0.1～10％的二氧化硅纳米粒子硅溶胶的混合溶液中加入乳酸重量的重量百分比含量为0.1～1％质子酸催化剂，在100～140℃、1atm～3000Pa下脱水1～4小时，得到产物I；所述的质子酸催化剂为硫酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、萘磺酸或萘二磺酸；

2)在产物I中加入乳酸的摩尔百分比含量为0.4～2％的二元酸或酸酐，在130～160℃、3000～300Pa下反应2～4小时，得到产物II；

3)在产物II中加入乳酸重量的重量百分比含量0.1～1％的路易斯酸催化剂，在160～190℃、50～300Pa下熔融缩聚2～10小时；然后加入乳酸重量的重量百分比含量为0.1-5％的结晶促进剂，混合均匀，得到端羧基含量高于98％、数均分子量4000-20000的端羧基结晶性聚乳酸预聚物；所述的路易斯酸催化剂为二水合氯化亚锡、无水氯化亚锡、氧化亚锡、二丁基二月桂酸锡；

4)将摩尔比为0.8∶1～1.2∶1的二缩水甘油酯和端羧基结晶性聚乳酸预聚物，在150～190℃下反应5～90分钟，制得高分子量长链支化结晶性聚乳酸材料。