[发明专利]胺基化磁性纳米复合微粒去除水中单宁酸类污染物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种去除水体中的单宁酸类污染物的方法，尤其是涉及到胺基化磁性纳米复合微粒去除水中单宁酸类污染物的方法。

背景技术

单宁酸类物质是一类水溶性多酚化合物，分子量一般为500～3000，其分子结构与单宁酸相似，大部分以多元苯环为骨架，分子中含有羟基、羧基等官能团。单宁酸主要由自然界动植物分解产生，广泛存在于地表水体和地下水体中，是水体中天然有机物的主要成分之一。水体中单宁酸类物质的存在可引起各种环境问题以及健康问题。单宁酸的多酚羟基的结构赋予了它一系列独特的化学特性和生理活性，能与蛋白质、生物碱、多糖结合，使其物理化学性质发生变化；能与多种金属离子发生络合和静电作用，大大增加胶体的稳定性；同时，在膜处理过程中，单宁酸类物质极易造成严重的膜污染问题，大大缩短膜寿命。在饮用水的处理中，单宁酸类物质可与氯反应生成三氯甲烷(THMs)、卤乙酸(HAAs)等致癌、致畸物，是氯消毒副产物(DBPs)的主要前驱物，直接影响人类健康。因此，寻找有效去除水体中单宁酸的方法引起人们广泛的关注。

目前，用于水中单宁酸处理的方法主要有絮凝法、化学氧化法、反渗透、膜滤法及臭氧氧化法等。然而混凝法对水溶性高的有机酸去除率较低，且铝系絮凝剂和聚丙烯酰胺类絮凝剂皆有一定的生物毒性；氧化法会产生具有生物毒性的溴乙酸、醛类物质；反渗透、纳滤膜虽然可以去除水中有机污染物，但是膜污染问题一直没有很好的解决，且运行成本高。吸附法具有作为低能耗、处理效果好、安全性高的有点，具有很好的应用前景，也越来越觉到人们的关注。

吸附是指利用固体吸附剂的物理吸附和化学吸附去除液相中污染物的过程。传统的吸附剂主要有活性炭吸附剂、树脂类吸附剂、无机矿物质吸附剂等。活性炭吸附剂主要是利用活性炭本身的多孔结构，通过物理吸附实现对吸附质的分离；树脂类吸附剂主要利用本身的多孔结构以及离子交换作用，实现吸附过程；无机矿物质吸附剂随种类的不同结构也有较大的差异，其主要是通过本身的物理结构，以及改性过程所带有的官能基团实现吸附，一般吸附效果不是很理想。

目前研究表明，胺基类吸附剂依靠吸附剂质子化氨基与离解的单宁酸分子之间静电作用从而达到去除水中单宁酸的目的。目前研究的胺基类吸附剂主要有：壳聚糖、胺化聚丙烯酰胺、胺化中孔硅、聚丙烯腈纤维膜和聚吡咯等，此类吸附剂对水中单宁酸有较好的去除效果。而将胺基化磁性纳米复合微粒吸附剂用于水中单宁酸的去除，目前尚未见报道。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种胺基化磁性纳米复合微粒去除水中单宁酸类污染物的方法，该方法具有胺基含量高，活性强，磁性强，易分离，合成工艺简单，制备成本低的特点，在环境污染物去除方面具有潜在的应用价值。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：

胺基化磁性纳米复合微粒去除水中单宁酸类污染物的方法，包括以下步骤，

第一步，将Fe₃O₄@SiO₂复合微粒超声分散于有机溶剂中，其中Fe₃O₄@SiO₂复合微粒与有机溶剂的质量体积比为1∶15～30g/mL；

第二步，再与硅烷试剂在110℃且氮气保护条件下反应12h，Fe₃O₄@SiO₂复合微粒与硅烷试剂的质量体积比为1∶1～4g/mL；

第三步，用无水乙醇或丙酮洗涤，过滤，滤得颗粒50℃真空干燥12h，即得胺基化磁性纳米复合微粒；

第四步，以制得的胺基化磁性纳米复合微粒为吸附剂，对含单宁酸类污染物的污染水体进行吸附，吸附剂与污染水体的质量体积比为1∶1000～3000g/mL，吸附时间为5min～24h，温度范围为15～35℃；

第五步，吸附饱和以后，分离出胺基化磁性纳米复合微粒吸附剂，用浓度为0.2～1.0mol/L的盐酸进行脱附，胺基化磁性纳米复合微粒与盐酸的质量体积比为1∶1000～3000g/mL，分离温度为15～35℃。

所述第一步中的有机溶剂为苯或者甲苯。

所述第二步中的硅烷试剂为3-氨丙基-三甲氧基硅烷(APTMs)

与现有技术相比，本发明的优点在于

一、对水中单宁酸吸附量高，最大饱和吸附量为136.23mg/g，去除效果好。

二、易于磁性分离，有效解决分离难的问题。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。