[发明专利]草酸酰胺酯及其盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学试剂领域，尤其涉及草酸酰胺乙酯及其盐的制备方法。

背景技术

目前业界制备草酸酰胺酯(如草酸酰胺甲酯、草酸酰胺乙酯等)及其盐类常规方法为首先将草酸酰胺酯转化为草酰卤，然后再与胺化剂(一般是氨水)反应。采用这种合成法的最大缺点是草酰卤非常不稳定，遇湿易分解，具有强刺激性和腐蚀性，除了会导制反应体系中副产物多，产品纯度低以外，还会对环境造成污染和设备腐蚀；其次，合成路线中增加了酯转化为酰卤这个反应步骤，不但将合成路线复杂化还增加了反应试剂的种类，导制成本增加；另外反应过程中氨水的使用也会导致水解反应产生副产物。

综合以上可知：现有技术不论是酯的氨解反应路线的选择还是胺化剂的选择都存在诸多缺陷。

本发明采用将一定量氨气通入低温无水乙醇中，得到无水氨乙醇溶液，然后通过严格控制反应物的量与摩尔比，及反应体系温度，可制取高纯度的草酸酰胺乙酯及其盐，具备经济性并能大幅度提高产品质量，能满足生化试剂等领域对产品质量的苛刻要求。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于克服所述的现有技术存在的缺陷，提供一种草酸酰胺酯的新的合成方法，简化实验步骤。

本发明解决的另一个技术问题是：还提供一种草酸酰胺酯的盐的合成方法。

本发明所采取的技术方案如下：

一种草酸酰胺酯的制备方法，包括以下步骤：

a、将氨气通入无水乙醇中，得到氨乙醇(NH₃·EtOH)溶液，所述氨乙醇溶液中氨(NH₃)的摩尔浓度为4～7mol/L，反应体系温度控制在-15℃～5℃范围；

b、将所述氨乙醇溶液缓慢滴加至草酸二乙酯或草酸二甲酯的乙醇溶液中，反应温度控制在-10℃～5℃，反应过程中不断搅拌，氨乙醇(NH_3·EtOH)溶液中氨(NH₃)的物质的量应严格控制低于草酸二乙酯(EtO₂C)₂或草酸二甲酯(CH₃O₂C)₂的物质的量；

c、随着氨乙醇(NH_3·EtOH)溶液的滴加会析出大量的白色固体物质，继续搅拌，直到氨乙醇(NH_3·EtOH)溶液滴加完毕再继续搅拌1小时，使草酸二乙酯(EtO₂C)2或草酸二甲酯(CH₃O₂C)₂能够充分的氨解；

d、抽滤，滤饼用无水乙醇(EtOH)洗涤，得到草酸酰胺乙酯(EtO₂CCONH₂)或草酸酰胺甲酯(CH₃O₂CCONH₂)，干燥。

其中，b步中氨乙醇(NH_3·EtOH)溶液中氨(NH₃)与草酸二乙酯(EtO₂C)₂或草酸二甲酯(CH₃O₂C)₂两者物质的量的摩尔比最好控制为0.95∶1。

还需要说明的是，在上述制备草酸酰胺酯的a步反应中，将氨气溶于无水乙醇，在无水反应体系下进行氨解反应，避免反应过程中出现水解反应导致的副产物的生成；同时，严格控制温度在-15℃～5℃，可有效地减少氨气的挥发，节省原料，减少空气污染。

在上述制备草酸酰胺酯的b步中，通过严格控制反应物的物质的量来减少副产物草酰二胺的生成并提高产率。

本发明还提供一种草酸酰胺酯的盐的制备方法，该方法包括以下操作步骤：

a、将由上述制备草酸酰胺酯的工艺步骤中所制得的草酸酰胺乙酯(EtO₂CCONH₂)或草酸酰胺甲酯(CH₃O₂CCONH₂)溶于水或无水乙醇中，边搅拌边缓慢滴加氢氧化钠或氢氧化钾饱和水溶液或醇溶液，控制氢氧化钠或氢氧化钾的物质的量比草酸酰胺乙酯(EtO₂CCONH₂)或草酸酰胺甲酯(CH₃O₂CCONH₂)的物质的量低；