[发明专利]取代的缬氨酰胺衍生物及其制备

说明书

技术领域：

本发明涉及新的取代的缬氨酰胺衍生物的合成，该类化合物可以作为农业化学品杀菌剂的配制和应用。

背景技术：

缬氨酰胺衍生物是已知的在病虫害防治方面具有优异效果的一类化合物，特别是可用作杀真菌剂使用，保护植物正常生长(EP-472996)。专利CN1108863A和CN1154964A中也相继报道了各种缬氨酰胺衍生物的合成和在植物保护上的功效。但上述专利中所用的胺类均为取代的脂肪胺，所以我们在此基础上设计并制备了通式(I)类的一系列以取代芳香胺为原料的缬氨酸胺衍生物。

发明内容：

如通式(I)结构所示缬氨酰胺化合物及其衍生物。

式中，

R¹代表：C₁-C₆烷基(直链烷烃或环烷烃)，C₁-C₆烷氧基，苯基，苄基，苄氧基；

R²代表：苯环上一取代或多取代基团，所述取代基可取H，C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基，卤素(F、Cl、Br、I)，硝基，-CN，-CF₃，羟基，-COOH，-CONH-R(其中R＝H，NH，C₁-C₆烷基)。

制备方法：

本发明的式[I]化合物可按下述方法制备：

(反应式1)

可在碱或多肽缩合剂存在下，将式[II]的氨基酸衍生物或其中羧基被活化的其衍生物与式[III]的胺反应，可制备本发明的式[I]化合物。

作为起始原料的式[II]的氨基酸衍生物化合物通常可用常规方法合成[参见，例如Methoden derOrganischen Chemie，Vol.15，No.2，p.2；Georg Thieme Verlag Stuttgart：1974；Chemistry ofthe Amino Acids.vol.2.p.891：John Wiley&Sons，N.Y.(1964)；Journal ofthe American Chemical Society，Vol.79，p.4686(1957)]；和Tetrahedron Letters，p.21(1973)：-

在本反应中，需式[II]的氨基酸衍生物的羧基活化，其活化的形式有：酰卤，如酰氯；酸酐，如由两分子式[II]的氨基酸衍生物衍生的酸酐、由式[II]的氨基酸衍生物与其它酸或O-烷基碳酸衍生的活泼酸酐；和活化酯，如对硝基苯酯、2-四氢吡喃酯和2-吡啶酯等。这些具有活化羧基的氨基酸衍生物可按常规方法合成[例如参见：Methoden der Organischen Chemie，VOl.15.No.2，p.2：Georg Thieme Verlag Stuttgart：1974；Chemische Berichte，Vo l.38，p.605(905)；Journal of the American Chemical Society，Vol.74，p.676(1952)；和Journal ofthe American Chemical Society.Vol.86，p.1839(1964)]。

上述反应可以在常规试剂中进行。所述溶剂可以是不阻碍反应的任何溶剂，其实例包括：烃类，如环戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、苯、甲苯、二甲苯等：卤代烃类，如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化烷、氯苯、二氯苯等：醚类，如乙醚、二异丙基醚、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、叔戊基甲基醚等；酮粪，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮等：酯类，如乙酸甲酯、乙酸乙酯等腈类，如乙腈、丙腈、苯腈等；质子惰性极性榕剂，如二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、环丁砜等：以及由上述溶剂组合的混合溶剂。

所述碱可以是这类型反应中常用的任何种类碱。可提及的是，例如：碱金属的氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾等：碱金属的碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾等；碱金属的碳酸氢盐，如碳酸氢钠、碳酸氢钾等：有机碱优选叔胺，如三乙胺、三甲胺、二甲基苄胺、吡啶、N-二甲基吗啉、N-甲基哌啶等。

本反应在-75℃至100℃，优选在-60℃至40℃下进行，反应时间优选1至20小时。