[发明专利]一种加氢脱硫醇催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201010514065.X | 申请日: | 2010-10-15 |
公开(公告)号: | CN102451693A | 公开(公告)日: | 2012-05-16 |
发明(设计)人: | 尤百玲;赵乐平;庞宏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;B01J27/18;B01J27/19;C10G45/04 |
代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 21102 | 代理人: | 李微 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢脱硫醇催化剂,以活性炭为载体,以氧化铜和氧化锌为活性组分,其组成如下:以催化剂的重量为基准,氧化铜的含量为5.0wt%~30.0wt%,氧化锌的含量为3.0wt%~15.0wt%;其中氧化铜与氧化锌重量比为4∶1~1∶1。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以催化剂的重量为基准,氧化铜的含量为9wt%~20.0wt%,氧化锌的含量为4.0wt%~13.0wt%;其中氧化铜与氧化锌重量比为2∶1~1∶1。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的活性炭源于煤质、木质和果壳的一种或多种,其外形为条形、球形或无定形。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的活性炭的性质如下:磨耗率<10wt%,抗压碎强度>30N/cm,吸水率为0.4~1.0mL/g,平均孔直径≮12埃,比表面积在100m2/g以上。
5.按照权利要求4所述的催化剂,其特征在于所述的活性炭的性质如下:,平均孔直径为12~60埃,比表面积为400~1200m2/g。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述加氢脱硫醇催化剂的性质如下:比表面积为400~1200m2/g,孔容为0.3~0.65cm3/g。
7.按照权利要求1~4任一所述的催化剂,其特征在于所述的加氢脱硫醇催化剂含有助剂磷,助剂磷在催化剂中的重量含量为0.5wt%~3.0wt%。
8.按照权利要求1~4任一所述的催化剂,其特征在于所述的加氢脱硫醇催化剂含有助剂磷,助剂磷在催化剂中的重量含量为1.0wt%~2.0wt%。
9.权利要求1~6任一所述的加氢脱硫醇催化剂的制备方法,是采用含活性组分的共浸液一次饱和共浸的方式负载到催化剂载体上制得的。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于所述制备方法的过程如下:
将含铜化合物、含锌化合物的水溶液经60~100℃加热制得稳定的共浸液,将上述共浸液以一次饱和浸渍的方式浸渍活性炭载体,浸渍后,于室温~120℃干燥2~6小时,最后在150~300℃氮气氛中活化4~10小时制得。
11.按照权利要求9或10所述的方法,其特征在于所述的共浸液中加入含磷化合物,形成含活性组分和助剂磷的共浸液。
12.按照权利要求10所述的方法,其特征在于该共浸液中各组分的浓度是:CuO:8~50克/100毫升,ZnO:5~30克/100毫升。
13.按照权利要求11所述的方法,其特征在于该共浸液中各组分的浓度是:CuO:8~50克/100毫升,ZnO:5~30克/100毫升,磷的浓度为1.3~2.6克/100毫升。
14.按照权利要求10所述的方法,其特征在于所述的含铜化合物和含锌化合物选自水溶性氯化盐、硫酸盐、乙酸盐、硝酸盐中的一种或几种.
15.按照权利要求11所述的方法,其特征在于所述的含磷化合物选自磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵中的一种或几种。
16.一种轻质汽油馏分加氢脱硫醇的方法,其特征在于采用权利要求1~5任一所述的加氢脱硫醇催化剂。
17.按照权利要求16所述的方法,其特征在于所述的轻质汽油馏分加氢脱硫醇过程如下:先将所述的加氢脱硫醇催化剂还原,然后进行汽油脱硫醇反应,其中:
催化剂还原过程如下:将权利要求1~5任一所述的加氢脱硫醇催化剂装置反应器中,在纯氢或含氢氮气下,在反应系统压力为0.5MPa~4.0MPa,氢油体积比为100∶1~500∶1,还原温度为160℃~300℃下恒温还原为1~10小时。
轻质汽油馏分加氢脱硫醇反应过程如下:催化剂还原后,进轻质汽油馏分以发生脱硫醇反应,反应压力为0.5MPa~4.0MPa,氢油体积比为100∶1~500∶1,反应温度为80℃~200℃,液时体积空速为0.5~10.0h-1。
18.按照权利要求16或17所述的方法,其特征在于所述的轻质汽油馏分的的终馏点小于100℃。
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