[发明专利]用于在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂体系有效
申请号: | 201010515067.0 | 申请日: | 2010-10-22 |
公开(公告)号: | CN102453157A | 公开(公告)日: | 2012-05-16 |
发明(设计)人: | 王海平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/646;C08F4/645;C08F4/02 |
代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人: | 耿霞 |
地址: | 255400 山东省淄博*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 单一 反应器 制备 双峰 聚乙烯 催化剂 体系 | ||
1.一种用于在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂体系,包括主体催化剂和辅助催化剂,其特征在于:
A.主体催化剂包括组分a或b,其中:
a.是一种含过渡金属配合物,分子式为:R1R2R3MX
式中,R1选自C1-20的烃基,R2选自C1-20的烷氧基、R3选自C1-20的芳基或芳氧基,M为Ti或Zr;X为卤原子;
b.是一种通式为MXn或者MXn(OR)4-n的过渡金属化合物,
式中,M为钛或锆过渡金属
X为卤素,n=1-4
B.辅助催化剂是甲基硅氧烷MAO或三乙基铝TEAL。
2.根据权利要求1的在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂体系,其特征在于:
A.主体催化剂包括所述组分a和b,
B.所述辅助催化剂是甲基硅氧烷MAO或三乙基铝TEAL。
3.根据权利要求1的在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂体系,其特征在于:
A.主体催化剂包括所述组分a,
B.所述辅助催化剂是甲基硅氧烷MAO或三乙基铝TEAL。
4.根据权利要求1的在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂体系,其特征在于:
A.主体催化剂包括所述组分b,
B.所述辅助催化剂是甲基硅氧烷MAO或三乙基铝TEAL。
5.根据权利要求1的在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂体系,其特征在于所述主体催化剂组分与辅助催化剂组分的摩尔比例为:主体催化剂∶辅助催化剂=1∶5~50。
6.根据权利要求1的在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂体系,其特征在于所述主体催化剂a与b的摩尔比例为:a∶b=1∶5~50。
7.一种权利要求1的用于在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂体系的主体催化剂组分的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
①.载体预处理
将一定量的无水MgCl2载体用己烷分散,加入少量烷氧基钛充分分散,70~90℃温度下反应30~90分钟,加入乙醇活化,反应1-5小时后,备用;
②.主体催化剂溶液的制备
将主体催化剂a或者b或者a和b,溶解在二氯乙烷CH2Cl2溶剂中,
③.将主体催化剂负载于载体上
将步骤②制备的主体催化剂溶液加入经步骤①处理的载体分散液中,回流反应2~3h后,用己烷洗涤3~4次,在N2保护下干燥,得到本发明的用于在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂聚乙烯催化剂主体组分。
8.权利要求1的用于在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂体系的使用方法,其特征在于包括如下步骤:
①.催化剂投料
在1000毫升带有搅拌装置的聚合反应釜中,投入250mL干燥过的己烷,辅助催化剂TEAL或MAO5~10克,搅匀,然后,搅拌下,将主体催化剂30mg~100mg用己烷冲入反应釜中,再用50mL的己烷冲净,备投入乙烯单体聚合;
②.聚合
向步骤①投入催化剂的反应釜中,通入乙烯单体,保持乙烯压力恒定,聚合时乙烯的压力分别为0.1MPa和0.8MPa,在70℃下恒温反应1h;停止反应,通冷却水降至常温后,加入少量盐酸终止反应,再加入过量乙醇搅拌,过滤,依次用水、乙醇洗涤,60℃下真空干燥2h,称量所得聚合物。
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