[发明专利]一种可生物降解聚酯的制备方法有效

专利信息
申请号: 201010515999.5 申请日: 2010-10-15
公开(公告)号: CN102453238A 公开(公告)日: 2012-05-16
发明(设计)人: 祝桂香;张伟;韩翎;许宁 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08G63/183 分类号: C08G63/183;C08G63/85;C08G63/84;C08G63/86;C08G63/83
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 陈小莲;王凤桐
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 生物降解 聚酯 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种可生物降解聚酯的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:

(1)在第一酯化反应条件下,使组分a和组分b在第一催化剂和第二催化剂的存在下进行反应;所述组分a为芳香族二元酸和/或芳香族二元酸的酸酐,所述组分b为脂肪族二元醇,所述第一催化剂为选自M的氧化物、M(OR1)n和M(-OOCR2)n中的至少一种化合物或它们的混合物,其中,M为钛、锑或锌,n为M的价态,R1为C1-C10的烷基,R2为C1-C30的烷基,所述第二催化剂为至少一种有机锡化合物;所述组分a与所述组分b的加入量的摩尔比为1∶0.8-3;

(2)在第二酯化反应条件下及所述第一催化剂和第二催化剂的继续存在下,使步骤(1)中得到的反应混合物与组分c进行反应,所述组分c为脂肪族二元酸、脂肪族二元酸的酸酐、脂环族二元酸和脂环族二元酸的酸酐中的至少一种;其中,所述组分a与组分c的加入量的摩尔比为1∶0.01-100,并且选择性地加入所述组分b使得所述组分a和组分c的总加入量与所述组分b的总加入量的摩尔比为1∶0.8-6;

(3)在缩聚反应条件下,使步骤(2)中得到的反应混合物在第三催化剂的存在下进行反应,所述第三催化剂为至少一种化学式为RE(R3)3的化合物,其中,RE为稀十金属元素,R3为选自卤素、烷氧基、芳氧基、乙酰丙酮基和R4COO-基团中的至少一种,R4为C1-C30的烷基。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一催化剂为选自烷氧基钛、醋酸锑、醋酸锌、锌的氧化物、锑的氧化物和钛的氧化物中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述第一催化剂为选自钛酸四丁酯、异丙氧基钛、二氧化钛、三氧化二锑、醋酸锑和醋酸锌中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第二催化剂为选自二丁基氧化锡、氧化甲基苯基锡、四乙基锡、氧化六乙基锡、氧化六环己基二锡、氧化二(十二烷基)锡、三乙基羟基锡、三苯基羟基锡、乙酸三异丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二苯基锡、单丁基三氯化锡、三丁基氯化锡、二丁基硫化锡、丁基羟基氧化锡、甲基锡酸、乙基锡酸和丁基锡酸中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述第二催化剂为选自二丁基氧化锡、四乙基锡、三苯基羟基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二苯基锡、单丁基三氯化锡、三丁基氯化锡、二丁基硫化锡、丁基羟基氧化锡、甲基锡酸、乙基锡酸和丁基锡酸中的至少两种的混合物。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述第三催化剂中,RE选自镧、铈、镨、钕、铽、镱、镝、钐或钪。

7.根据权利要求6所述的方法,其中,RE选自镧、铈、镨、钕或钪。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述第三催化剂中,所述卤素为氯或溴,所述烷氧基为C3-C6的烷氧基,所述芳氧基为包括至少一个苯环和/或萘环的芳氧基,R4COO-基团中的R4为C1-C20的烷基。

9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述烷氧基中的烷基为异丙基、正丁基或异戊基,所述芳氧基中的芳基为2,6-二叔丁基-4-甲基苯基或4-丁基苯基,R4COO-基团中的R4为C3-C18的烷基。

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法,其中,所述第一酯化反应条件中的温度高于第二酯化反应条件中的温度。

11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述第一酯化反应条件中的温度比所述第二酯化反应条件中的温度高5-60℃。

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