[发明专利]一种页岩油的深加工方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种采用加氢处理和催化裂解组合加工页岩油的方法。

背景技术

随着石油资源的不断消耗，油页岩因其储量大，由其所提取的页岩油作为石油资源的有效补充日益引起人们的重视。由于页岩油质量很差，无法作为汽油、柴油或化工原料应用，目前主要作为燃料油利用，使用价值较低。如果能将页岩油进行深加工，则可大幅度提高页岩油的价值。

美国专利US4342641将页岩油全馏分在相对较低的温度650°F和相对较高的800°F以上的温度下进行两段加氢，加氢生成油经过分馏较轻的组分可以作为喷气燃料；其中较重的组分可继续加氢裂化，增加喷气燃料产量。该专利缺陷主要是加氢步骤较多，投资较高且无法生产丙烯等化工产品。

美国专利US4344840将页岩油全馏分加热到稍低的还未出现沉淀物的温度，然后在催化剂可置换的沸腾床加氢反应器中进行加氢，沸腾床加氢产物继续在固定床加氢反应器中在更高的反应温度下加氢，生产喷气燃料和柴油。该专利需要包括沸腾床和固定床在内的两段加氢，投资大且无法生产丙烯等化工产品。

美国专利US4419218将页岩油全馏分进行加氢降低氮含量，然后再在ZSM-12催化剂上进行裂化，主要生产400～600°F的馏分。但该过程转化为低碳烯烃的转化率太低。

美国专利US4950383首先将页岩油进行脱金属，脱过金属的页岩油先后通过含Ni-Mo-P的精制剂和含Co-Cr-Mo以及分子筛的裂化剂进行加氢裂化反应，生产喷气燃料。该方法为加氢裂化过程，目标产品为喷气燃料而不是低碳烯烃。

中国专利200610136416描述了加工页岩油的方法：页岩油首先进行加氢精制，加氢生成油蒸馏出350℃以前的轻馏分，大于350℃的重馏分进行催化裂化生产干气、汽油、柴油和催化重油。但是该方法的丙烯等低碳烯烃产量低。

发明内容

本发明的目的是以页岩油为原料，采用加氢和催化裂解相结合的方法，最大限度生产高价值的丙烯以及富含单环芳烃的裂解石脑油。

本发明提供的方法包括以下步骤：

(1)页岩油、催化裂解轻循环油和催化裂解重循环油一起进入页岩油加氢处理装置，在氢气和加氢催化剂存在下进行加氢处理反应，分离反应产物得到气体、加氢生成油；

(2)步骤(1)所得的加氢生成油与可选的减压瓦斯油一起进入催化裂解装置，在催化裂解催化剂存在下进行催化裂解反应，分离反应产物得到包含乙烯的干气、包含丙烯和丁烯的液化气、富含单环芳烃的催化裂解汽油、催化裂解轻循环油、催化裂解重循环油和催化裂解油浆；

(3)将步骤(2)得到的催化裂解轻循环油和重循环油循环至页岩油加氢处理装置，所述催化裂解轻循环油的馏程为200～360℃。

页岩油是油页岩干馏时有机质受热分解生成的产物，页岩油可以作为石油替代资源。页岩油从馏分组成看主要是沸点在570℃以前的组分，但和石油馏分油相比，页岩油含油大量沥青质和胶质，并且含有较多的不饱和烃类及大量氮、氧等非烃有机化合物。因此加工难度较石油馏分油难得多。特别是如果采用催化裂化或催化裂解方式加工，页岩油中所含的大量氮、胶质、沥青质将对催化裂化或催化裂解造成严重影响。

本发明提供的方法具体说明如下：

(1)加氢处理步骤

所述加氢处理装置的原料油是页岩油、催化裂解轻循环油(LCO)和催化裂解重循环油(HCO)，以重量百分比计，在混合原料油中，催化裂解轻循环油的含量为1％-50％，催化裂解重循环油的含量为1％-40％。