[发明专利]制备芳基乙腈类化合物的方法

权利要求书

1.一种制备式3所示的芳基乙腈类化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

在钯催化剂、膦配体和有机溶剂存在的条件下，式1所示的脱羧偶联试剂与式2所示的亲电底物加热发生脱羧偶联反应，得到式3所示的芳基乙腈类化合物：

所述式1、式2和式3所示的结构通式中：

M⁺为H⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Cs⁺或NH₄⁺；

R₁、R₂为氢原子或碳原子数为6-18的芳基、碳原子数为1-18的烷基或含有官能团的基团，所述官能团为酯基、酰胺基、氨基、羟基、硝基、氰基、羰基、卤素、双键、三键、杂原子；

X代表卤素、三氟甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基；

Q代表下述基团中的任意一种：R、OR、SR、COR、COOR、对甲苯磺酰氧基、氰基、缩醛基和缩酮基，R为碳原子数为1-18的烷基，m为0～5的整数，当m为2时，Q基团可位于相邻、相间或相对的位置。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱羧偶联试剂与亲电底物的摩尔比为0.25∶1-3∶1。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述钯催化剂和膦配体的摩尔比为1∶0.5-1∶6。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述钯催化剂的摩尔用量为所述亲电底物的摩尔用量的0.01％-10％。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为80℃～280℃，时间为1小时～24小时。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述钯催化剂选自乙酸钯、氯化钯、二(乙腈)氯化钯、三氟乙酸钯、二(乙酰丙酮)钯、烯丙基氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯和二(二亚苄基丙酮)钯中的至少一种。

7.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述膦配体选自三苯基膦、三环己基膦、三叔丁基膦、2-二环己基膦-2，4，6-三异丙基联苯(X-Phos)、2-双环己基膦-2′，6′-二甲氧基联苯、2-双环己基膦-2′，6′-二异丙氧基联苯、2-(二叔丁基膦基)联苯、2-(二环己基膦基)联苯、2-二环己基膦-2-(N，N-二甲基胺基)联苯、9，9-二甲基-4，5-二(二苯基膦基)氧杂蒽、9，9-二甲基-4，5-二(二叔丁基膦基)氧杂蒽、(±)-2，2′-双-(二苯膦基)-1，1′-联萘、(±)-2，2′-双-(二对甲苯基膦基)-1，1′-联萘和1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁中的至少一种。

8.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲苯、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚和二丙二醇二乙醚中的至少一种。

9.一种制备式5所示的芳基乙腈类化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

在钯催化剂、膦配体和有机溶剂存在的条件下，式1所示的脱羧偶联试剂与式4所示的亲电底物加热发生脱羧偶联反应，得到式5所示的芳基乙腈类化合物：

所述式1、式4和式5所示的结构通式中：

M⁺为H⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Cs⁺或NH₄⁺；

R1、R2为氢原子或碳原子数为6-18的芳基、碳原子数为1-18的烷基或含有官能团的基团，所述官能团为酯基、酰胺基、氨基、羟基、硝基、氰基、羰基、卤素、双键、三键、杂原子等；

X代表卤素、三氟甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基；

Q代表下述基团中的任意一种：R、OR、SR、COR、COOR、对甲苯磺酰氧基、氰基、缩醛基和缩酮基，R为碳原子数为1-18的烷基，m为0～4的整数，当m为2时，Q基团可位于相邻、相间或相对的位置，n为0～3的整数，当n为2时，Q基团可位于相邻、相间或相对的位置。