[发明专利]烯烃聚合用催化剂的载体及其制备方法、烯烃聚合用固体催化剂组分及烯烃聚合催化剂有效
申请号: | 201010522125.2 | 申请日: | 2010-10-25 |
公开(公告)号: | CN102453150A | 公开(公告)日: | 2012-05-16 |
发明(设计)人: | 徐秀东;谭忠;严立安;周奇龙;尹珊珊;李凤奎;于金华;宋维玮;任春红;王迎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/02;C08F4/649;C08F4/646 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 韦庆文 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合 催化剂 载体 及其 制备 方法 固体 组分 聚合催化剂 | ||
1.一种烯烃聚合用催化剂的载体,其特征在于:
所述的载体为二烷氧基镁,通过以下方法制得:
在惰性气体保护下,以镁和醇为原料,在卤化剂的存在下回流反应,制备二烷氧基镁;所述的醇与镁的重量比为(4~50)∶1;所述的卤化剂选自卤单质、卤化物中的至少一种,其用量为卤原子与镁的摩尔为(0.0002~0.2)∶1;
所述的二烷氧基镁为球形微粒,平均粒径为10~150um,粒径分布指数SPAN<1.1。
2.如权利要求1所述的烯烃聚合用催化剂的载体,其特征在于:
所述的醇与镁的重量比为(6~25)∶1;所述的卤化剂中卤原子与镁的摩尔为(0.001~0.05)∶1;
所述的二烷氧基镁的平均粒径为10~80μm,且粒径分布指数SPAN<1.05。
3.如权利要求1所述的烯烃聚合用催化剂的载体,其特征在于:
所述的镁为平均粒径为10~360μm的球形粒子;
所述的醇选自C1~C10的直链或支链的一元醇或多元醇中的至少一种;
所述的卤化剂选自碘、溴、氯、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化锰、溴化锰、碘化锰、氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化汞、溴化汞、碘化汞、氯化钠、溴化钠、碘化钠、氯化钾、溴化钾、碘化钾中的至少一种。
4.如权利要求3所述的烯烃聚合用催化剂的载体,其特征在于:
所述的镁为平均粒径为50~300μm的球形粒子;
所述的醇选自甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、2-丙醇、2-丁醇、2-戊醇、2-己醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇、4-甲基-2-戊醇、3,3,5-三甲基戊醇、4-甲基-3-庚醇、苯甲醇、2-苯基乙醇、1-苯基-1-丙醇、乙二醇、甘油中的至少一种;
所述的卤化剂选自碘、碘化镁、氯化镁、烷氧基卤化镁中至少一种。
5.如权利要求4所述的烯烃聚合用催化剂的载体,其特征在于:
所述的醇选自乙醇、2-乙基己醇、异丙醇的混合物,其中乙醇占80~99wt%,2-乙基己醇占10~1wt%,异丙醇占10~1wt%;
所述的醇的水含量在1000ppm以下。
6.一种制备如权利要求1~5之一所述的烯烃聚合用催化剂的载体的制备方法,其特征在于:
在惰性气体保护下,以镁和醇为原料,在卤化剂的存在下回流反应,制备二烷氧基镁,所述的醇与镁的重量比为(4~50)∶1;所述的卤化剂选自卤单质、卤化物中的至少一种,其用量为卤原子与镁的摩尔为(0.0002~0.2)∶1。
7.如权利要求6所述的烯烃聚合用催化剂的载体的制备方法,其特征在于:
所述反应在0℃至反应体系的回流温度之间进行;所述反应的时间为2~30小时。
8.一种包含有如权利要求1~5之一所述的烯烃聚合用催化剂的载体的烯烃聚合用固体催化剂组分,其特征在于所述的固体催化剂组分通过以下步骤制得:
(1)将所述的二烷氧基镁化合物,在惰性稀释剂存在下与钛化合物和电子给予体化合物进行接触反应;
(2)通过步骤(1)得到的固体用惰性溶剂洗涤得到固体催化剂组分;
在步骤(1)中,
所述的惰性稀释剂选自C6~C10的烷烃或芳烃中的至少一种;
所述的钛化合物选自通式为Ti(OR)4-nXn的化合物中的至少一种,式中的R选自C 1~C14的脂族烃基或芳族烃基,X为卤素原子,n选自0至4的整数;当n为2以上时,存在的多个R可以分别相同也可以不同;
所述的电子给予体化合物选自C1~C4饱和脂肪羧酸的烷基酯、C7~C8芳香羧酸的烷基酯、C2~C6脂肪醚、C3~C4环醚、C3~C6饱和脂肪酮。
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