[发明专利]一种镍基催化剂前躯物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种镍基催化剂前躯物的制备方法，以此前躯物制备的镍基催化剂用于C₅石油树脂、C₉石油树脂及C₅、C₉共混石油树脂加氢脱色过程中。

背景技术

镍基加氢催化剂价格低廉，活性较高，具有较强的烯烃、芳烃饱和能力，同时，能有效地使油中含S、N、O等杂元素的有机化合物氢解，具有处理原料范围广，液体收率高、产品质量好等优点。镍基加氢催化剂一般的制备方法有：共沉淀法、机械混合法、浸渍法等。共沉淀法是将两种或两种以上组分同时沉淀的一种方法。其特点是一次可以同时获得几种组分，而且各个组分的分布比较均匀。浸渍法制备高镍催化剂时，为满足催化剂含量，在催化剂浸渍过程中需要对载体进行两次或两次以上的浸渍、干燥，甚至焙烧，使得催化剂强度急剧下降。采用机械混合法制备催化剂的孔容小于共沉淀法制备的催化剂，这是由于在催化剂制备过程中加入大量的活性金属盐，制备时需要加入大量的胶溶酸进行胶溶才能使催化剂顺利成型，对催化剂的孔结构影响很大；而采用共沉淀法制备高金属含量的催化剂，能有效地克服这些问题，制备流程简单，更有利于提高活性金属的分散和利用率。

石油树脂加氢催化剂通常采用钯催化剂，它可以有效地限制树脂加氢裂解副反应。也有的使用硫化态的镍、钨做石油树脂加氢催化剂，虽然它对树脂加氢具有较高的活性，但加氢裂解比较严重，产品树脂收率低只有80％左右，软化点从120℃降到90℃。目前，以硅藻土为载体的的镍系催化剂也普遍被使用，其中镍含量一般为40％～60％，该催化剂会使树脂加氢降解，而适当的加氢降解会使树脂互溶性得到改善。

CN200610064904.6公开了适合裂解C₉馏分加氢的一种镍系加氢催化剂及其制备方法，CN200810113134.9公开了适合石油树脂加氢的一种非贵金属加氢催化剂及其制备方法，这两种催化剂均采用共沉淀方法制备，其中将镍盐及助剂盐的混合溶液加热到一定温度下，再加入碱性沉淀剂。该催化剂的制备缺点同样是造成沉淀过程瞬间的沉淀环境均不相同，导致所沉淀的晶粒大小不一，影响镍的活性水平的发挥，降低催化剂的活性；特别是CN200610064904.6在催化剂制备过程中，载体氧化铝与活性金属同时沉淀，活性金属会与铝形成一定的晶格，致使活性金属不能正常发挥，降低了活性利用率。

CN200610016260.3公开了一种用于不饱和动植物油加氢脱除双键的高镍催化剂的制备方法，其特征是将碱性沉淀剂溶液放入反应釜中加热至60～70℃，搅拌加入可溶性镍盐溶液进行沉淀，镍盐溶液加完后加入氧化铝载体，搅拌0.5～1.0小时后洗涤、干燥、粉碎和焙烧即成高镍催化剂。该催化剂的制备缺点是：首先，沉淀过程中，酸性的镍盐溶液向碱性的沉淀剂溶液中加入，致使反应釜中的沉淀过程瞬间的沉淀环境均不相同，即沉淀反应在反应釜中的pH值是由大到小在变动中进行的，从而导致所沉淀的晶粒大小不一，影响镍的活性水平的发挥，降低催化剂的活性；其次，沉淀结束后加入氧化铝载体，此过程属于两种固体物质进行混合，不利于镍沉淀物在载体表面的分散，降低了活性金属的利用率。

USP 4042532公开了一种热稳定好的Ni-Al催化剂的制备方法，该方法是将镍配制成镍铵盐水溶液，再饱和浸渍氢氧化铝，然后在高温下分解铵合物使镍沉淀在氢氧化铝的孔道和空隙中，使镍在氧化铝中的分布不均匀。该方法的缺点是沉淀温度较高，沉淀过程中释放的氨也造成了环境污染。

发明内容

为克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种镍基催化剂前躯物的制备方法。该方法无环境污染，所得催化剂中活性金属镍均匀分布在催化剂载体表面，提高了活性金属的利用率，进而提高了催化剂的活性。

本发明的镍基催化剂前躯物的制备方法，包括：

(1)将活性组分镍的前驱物可溶性盐和助剂的前驱物可溶性盐溶入水中，配成含镍和助剂的混合水溶液，再将做为载体的氧化铝或/和氧化硅加入含镍和和助剂的混合水溶液中形成浆液；

(2)将做为沉淀剂的碱性可溶性盐配成溶液；

(3)在反应釜中加入净水，启动搅拌并对反应釜进行加热，当反应釜温度达到反应温度时，并流加入步骤(1)得到的浆液和步骤(2)得到的沉淀剂溶液，控制反应釜内浆液的pH值为6.0～10.0；

(4)当反应结束后，调整反应釜内溶液的pH值至10.0～12.0，并在该pH值及温度条件下静置；

(5)步骤(4)所得的物料经过滤、洗涤、干燥，即可得到所述镍基催化剂前躯物。