[发明专利]具有哒嗪或酞嗪母体骨架的含两个噁唑啉的手性双核配体及其合成方法

权利要求书

1.一种具有哒嗪或酞嗪母体骨架的含两个噁唑啉的手性双核配体，即双核配体I，其特征在于，其结构如下式I所示：

其中：基团R¹、R²、R³、R⁴分别取自氢、直链或支链烷基、环烷基、芳烷基或芳基中的任意一种，基团R⁵为甲基，A为

2.根据权利要求1所述的具有哒嗪或酞嗪母体骨架的含两个噁唑啉的手性双核配体，其特征是，所述的基团R¹、R²、R³、R⁴分别取自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、苄基、苯基、1-萘基或2-萘基中的任意一种，基团R⁵为甲基。

3.根据权利要求1所述的具有哒嗪或酞嗪母体骨架的含两个噁唑啉的手性双核配体，其特征是，所述的噁唑啉环官能团具有(S)或(R)构型的手性中心碳。

4.一种根据权利要求1所述的手性双核配体的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

第一步：在有机溶剂中，在有机碱或无机碱的存在下，使异丁酰氯II与取代氨基醇a反应得化合物IV，反应温度为0～85℃，反应时间为1～100小时；

第二步：在有机溶剂中，在有机碱或无机碱的存在下，在4-二甲氨基吡啶的催化下，使化合物IV经羟基活化剂活化环化反应得到化合物V，反应温度为0～85℃，反应时间为1～100小时；

第三步：在醚类有机溶剂中化合物V经锂化试剂拔氢，与双氯化合物b反应而得到以哒嗪或酞嗪为母体骨架且含两个噁唑啉的手性双核配体I，反应温度为-100～-70℃升至10～35℃，总反应时间为3～100小时，升温速度为40～60℃每小时；

其中：异丁酰氯II、取代氨基醇(a)、化合物IV、化合物V、以哒嗪或酞嗪为母体骨架且含两个噁唑啉的手性双核配体I的结构式如下：

双氯化合物b是3，6-二氯哒嗪或1，4-二氯酞嗪，基团R¹、R²、R³、R⁴分别取自氢、直链或支链烷基、环烷基、芳烷基或芳基中的任意一种，基团R⁵为甲基；且，

表示

5.根据权利要求4所述的手性双核配体的合成方法，其特征是，所述的反应得化合物IV中：异丁酰氯、取代氨基醇a以及有机碱或无机碱三者的摩尔比例为1.0∶1.0～10∶1.0～50。

6.根据权利要求4或5所述的手性双核配体的合成方法，其特征是，所述的反应得化合物IV中：异丁酰氯、取代氨基醇a以及有机碱或无机碱三者的摩尔比例为1.0∶1.1～1.5∶2.0～6.0，反应温度为0～30℃，反应时间为24～28小时。

7.根据权利要求4所述的手性双核配体的合成方法，其特征是，第一步和第二步中所述的有机碱为三乙胺、二异丙基乙基胺、二环己基乙基胺、三乙烯二胺或吡啶，所述的无机碱为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾或氢氧化钾。

8.根据权利要求4所述的手性双核配体的合成方法，其特征是，所述的有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷乙醚、异丙醚、乙二醇二甲醚、甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、氯苯或二氯苯中的一种或其组合。

9.根据权利要求4或8所述的手性双核配体的合成方法，其特征是，所述的有机溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷。

10.根据权利要求4所述的手性双核配体的合成方法，其特征是，所述的活化环化反应得到化合物V中：化合物IV、羟基活化剂、有机碱或无机碱和4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1.0∶1.0～20∶1.0～50∶0.05～10。

11.根据权利要求4或10所述的手性双核配体的合成方法，其特征是，所述的活化环化反应得到化合物V中：化合物IV、羟基活化剂、有机碱或无机碱和4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1.0∶1.1～1.4∶3.0～6.0∶0.1～0.3，反应温度为15～50℃，反应时间为24～48小时。