[发明专利]一种脱除重整生成油微量烯烃催化剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201010539580.3 申请日: 2010-11-09
公开(公告)号: CN102029180A 公开(公告)日: 2011-04-27
发明(设计)人: 吴青;于海斌;侯章贵;刘冠锋;贺胜如;臧甲忠;赵虹;邢淑建 申请(专利权)人: 中国海洋石油总公司;中海石油炼化有限责任公司惠州炼油分公司;中海油天津化工研究设计院
主分类号: B01J29/80 分类号: B01J29/80;C10G35/095
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100010 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 脱除 重整 生成 微量 烯烃 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种脱除重整生成油中微量烯烃催化剂的制备方法,其特征在于:

该催化剂质量百分比组成为:

1)分子筛60~90%;分子筛包括HY、USY、ZSM-5、MCM-22、β;

2)稀土氧化物2.0~10.0%;所述稀土氧化物为La2O3、Ce2O3中的一种或混合物;

3)碱土金属氧化物0.5~4.0%;所述碱土金属氧化物为MgO、CaO中的一种或混合物;

4)五氧化二磷1.0~6.0%;

5)氧化铝余量;

上述组分总质量含量为100%;

该催化剂制备过程:

催化剂的金属负载方法为离子交换法和浸渍法;所述稀土和磷元素采用离子交换法负载,所述碱土金属在表面活性剂存在的条件下采用等体积浸渍法负载方法;工艺步骤为:

1)将分子筛和去离子水以质量比1∶5~10混合,在70~90℃下打浆并依次加入稀土金属盐和磷酸盐,所述稀土金属盐为硝酸镧、氯化镧、硝酸亚铈、氯化亚铈中的至少一种;所述磷酸盐为磷酸二氢铵或磷酸氢二铵;过滤烘干后和氧化铝混合均匀,加入质量浓度2~5%的稀硝酸溶液挤条或滚球成型,100~120℃下干燥4~6小时,空气气氛下450~650℃焙烧3~5小时得负载稀土和磷的分子筛;

2)将碱土金属盐Mg或Ca的盐溶液;所述碱土金属盐为硝酸镁、氯化镁、硝酸钙、氯化钙水溶液中的至少一种;在高速搅拌下加入表面活性剂;所述表面活性剂为十六烷基二甲基氯化铵,十八烷基三甲基氯化铵,阳离子瓜尔胶,阳离子泛醇、阳离子硅油、十二烷基二甲基氧化胺中的至少一种;得到Mg或Ca高度分散的溶液;

3)将步骤1)所得的分子筛等体积浸渍于步骤2)所得的溶液中10~12小时,产物在100~120℃下干燥4~6小时,空气气氛下450~650℃焙烧3~5小时制得成品催化剂。

2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

催化剂质量百分比组成为:分子筛为70~80%;稀土氧化物为4.0~7.0%,碱土金属氧化物为1.0~2.5%,五氧化二磷为2.0~4.0%;

该催化剂制备过程工艺步骤为:

1)将分子筛和去离子水以质量比1∶6~8混合,在75~85℃下打浆并依次加入稀土金属盐和磷酸盐,所述稀土金属盐为硝酸镧、氯化镧、硝酸亚铈、氯化亚铈中的至少一种;所述磷酸盐为磷酸二氢铵或磷酸氢二铵;过滤烘干后和氧化铝混合均匀,加入质量浓度3~5%的稀硝酸溶液挤条或滚球成型,110~120℃下干燥4~6小时,空气气氛下460~600℃焙烧3.5~5小时得负载稀土和磷的分子筛;

2)将碱土金属盐Mg或Ca的盐溶液;所述碱土金属盐为硝酸镁、氯化镁、硝酸钙、氯化钙水溶液中的至少一种;在高速搅拌下加入表面活性剂;所述表面活性剂为十六烷基二甲基氯化铵,十八烷基三甲基氯化铵,阳离子瓜尔胶,阳离子泛醇中的至少一种;得到Mg或Ca高度分散的溶液;

3)将步骤1)所得的分子筛等体积浸渍于步骤2)所得的溶液中11~12小时,产物在110~120℃下干燥5~6小时,空气气氛下460~600℃焙烧3~5小时制得成品催化剂。

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