[发明专利]形貌可控侧基带有苯环的氨基酸酯取代聚膦腈微球的制备方法

权利要求书

1.形貌可控侧基带有苯环的氨基酸酯取代聚膦腈微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将氨基酸酯盐酸盐加入经干燥去水后的惰性有机溶剂中，采用三乙胺脱盐得到氨基酸酯；

2)将步骤1)中得到的氨基酸酯，于0℃下缓慢滴加到溶解有线形聚二氯膦腈的惰性有机溶剂中，氮气保护条件下反应4-6小时，再于室温下继续反应24-72小时后，升温至40-66℃反应2-6小时，制得30℃下氯仿中特性粘度为0.05-3.2dl/g的氨基酸酯取代聚膦腈，其中，氨基酸酯与线形聚二氯膦腈的摩尔比为2-6∶1，聚二氯膦腈与惰性有机溶剂的用量关系为1g∶20-40ml；

3)将步骤2)制备的氨基酸酯取代聚膦腈溶于有机溶剂中得到质量百分比浓度为2-35％的澄清透明均一溶液，将均一溶液静电喷射成型，静电喷射成型工艺参数为：操作电压8-30kv、接收距离5-30cm、环境温度15-30℃、溶液流速0.8-3.2ml/h，针头内径0.37-0.91mm；

其中，步骤1)和2)中所述的惰性有机溶剂为四氢吹喃、氯仿或苯。

步骤1)和2)中所述的氨基酸酯为色氨酸酯、酪氨酸酯或苯丙氨酸酯中的一种或多种；

步骤3)中所述的有机溶剂为三氟乙醇、二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿、乙酸乙酯、二氧六环、苯、N、N-二甲基甲酰胺或丙酮中的一种或多种的混合。

2.按照权利要求1的制备方法，其特征在于，所述的色氨酸酯为色氨酸甲酯、色氨酸乙酯、色氨酸丙酯或色氨酸丁酯；所述的酪氨酸酯为酪氨酸甲酯、酪氨酸乙酯、酪氨酸丙酯或酪氨酸丁酯；所述的苯丙氨酸酯为苯丙氨酸甲酯、苯丙氨酸乙酯、苯丙氨酸丙酯或苯丙氨酸丁酯。

3.按照权利要求1的制备方法，其特征在于，步骤2)中采用色氨酸酯、苯丙氨酸酯或酪氨酸酯中的一种或多种与线形聚二氯膦腈反应制得氨基酸酯取代聚膦腈后，再向氨基酸酯取代聚膦腈中加入甘氨酸酯、咪唑或甲胺进行最后取代反应。

4.按照权利要求1的制备方法，其特征在于，步骤3)中所述的有机溶剂为三氟乙醇、乙酸乙酯、四氢吠喃或氯仿中的一种或多种的混合。

5.按照权利要求3的制备方法，其特征在于，当步骤2)中采用苯丙氨酸乙酯和甘氨酸乙酯与线形聚二氯膦腈反应时，所述的苯丙/甘氨酸乙酯混合取代聚膦腈30℃下氯仿中的特性粘度为0.08dl/g-3.2dl/g；步骤3)中将苯丙/甘氨酸乙酯混合取代聚膦腈溶解于乙酸乙酯中得到浓度为15％-30％的澄清透明的均一溶液，将均一溶液静电喷射成型，静电喷射成型工艺参数为：静电压10-13kv、接收距离10cm、环境温度25℃、流速1.0ml/h、针头内径0.91mm。

6.按照权利要求3的制备方法，其特征在于，苯丙/甘氨酸乙酯混合取代聚膦腈在步骤3)中所述的有机溶剂三氟乙醇、、四氢吠喃、氯仿或乙酸乙酯中30℃下的特性粘度为1.01dl/g-1.30dl/g、0.51dl/g-0.81dl/g、0.50dl/g-0.77dl/g、0.05dl/g-0.45dl/g；静电喷射的浓度为3-8％、6-12％、6-12％、12-30％。

7.按照权利要求3的制备方法，其特征在于，步骤2)中采用苯丙氨酸乙酯和甘氨酸乙酯与线形聚二氯膦腈反应时，步骤3)采用30℃下氯仿中特性粘度为0.51dl/g-0.81dl/g苯丙/甘氨酸乙酯混合取代聚膦腈与30℃下氯仿中特性粘度为0.06dl/g-0.15dl/g苯丙/甘氨酸乙酯混合取代聚膦腈按照2/1、1/1或1/2混合进行静电喷射；溶解于乙酸乙酯中得到浓度为8-12％、10-15％或12-17％的澄清透明的均一溶液，将均一溶液静电喷射成型，静电喷射成型工艺参数为：静电压10-30kv、接收距离10cm、环境温度25℃、流速1.0ml/h、针头内径0.91mm。