[发明专利]2-氯-6-氟苯甲醛高浓度有机工艺废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机精细化工废水治理领域，特别是涉及一种2-氯-6-氟苯甲醛生产过程中产生的高浓度含氟芳香烃类有机废水治理及其资源再利用的方法。

背景技术

2-氯-6-氟氯苄、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸是重要的有机化工原料和关键中间体，多用于合成医药、染料和农业化学品，主要通过重氮、氯化及水解等路线合成。工艺过程中会产生酸性强、盐份高、成份复杂和化学耗氧量高的有机废水，其主要成份为含氟芳香烃及酚类物质。酚类和氟都是原生质毒物，易透过各种组织的细胞壁与原生质结合，长期饮用被污染的水，会引起头昏、出疹、贫血以及各种神经系统症状，积聚在体内会形成慢性中毒，许多国家环保部门将其列入优先控制污染物。

光催化降解法、氧化法、微生物降解法和吸附法是目前有机工业废水治理的主要方法，光催化降解法和氧化法具有投资大、运行成本高及资源不能回收利用等缺点，水体中盐浓度过高会降低微生物呼吸速率，从而影响处理系统有机污染物的降解效率，因此该类废水污染问题还是控制项目发展的瓶颈。随着高分子合成和吸附分离技术的不断发展，树脂吸附法处理废水的研究亦逐渐深入，效率高、性能稳定和资源化等是树脂吸附法的优点，在众多化工废水治理中得到应用。

随着医药和新材料产业的发展，含氟精细化工越来越受到重视，但污染仍然是限制该产业发展的主要障碍。许多家医药企业和精细化工厂由于缺乏经济有效的治理方法，氟化物和COD达不到排放标准，严重地污染环境和危害人体健康，造成大量可以被回收的资源流失和浪费，影响到企业的可持续发展。

2-氯-6-氟苯甲醛高浓度有机工艺废水是2-氯-6-氟苯甲醛生产过程中所产生的废水的汇总，该废水中一般含有500-1000mg/l的3-氯-2-甲基苯酚、200-300mg/l的2-氯-6-氟苯甲醛和500-1000mg/l的2-氯-6-氟苯甲酸，氟离子的浓度约为200mg/l。

由于该废水中含有3-氯-2-甲基苯酚、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸，因此直接进入常规的废水处理系统进行常规的废水处理，会产生以下不利因素：

1、废水中含有大量的无机盐、高浓度酸及氟离子会降低微生物呼吸速率，从而影响处理系统有机污染物的降解效率。

2、废水中含有大量的3-氯2-甲基苯酚、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸等酚类及含氟芳香烃可生物降解性能差，即使通过生物降解后，其释放出来的氟离子具有细胞毒性，会导致微生物的生长受影响，同时也导致排水氟离子超标。

3、废水中的有物资源得不到再生利用。

4、刺激性挥发有机物在废水中处理过程中无组织排放，破坏了环境质量和影响人体健康。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种2-氯-6-氟苯甲醛高浓度有机工艺废水的处理方法，其能降低废水污染负荷，为废水的后续处理创造条件，同时也回收废水中有用的资源，实现废水治理与资源回收的有机结合，真正实现循环经济和低碳生产的目的，提供企业的竞争优势。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种2-氯-6-氟苯甲醛高浓度有机工艺废水的处理方法，包括以下步骤：

1)、在2-氯-6-氟苯甲醛高浓度有机工艺废水中加入生石灰和絮凝剂，以除去工艺废水中的游离氟离子；再通过自然沉降或过滤，得初步处理后废水；所述初步处理后废水的质量指标为：悬浮物≤50mg/l，F^-≤10mg/l；

2)、用酸调节初步处理后废水的pH＝1～7；

3)、将步骤2)所得的调酸后废水于0～50℃条件通过装填有非极性大孔吸附树脂I的吸附塔，以吸附除去废水中的3-氯-2-甲基苯酚和2-氯-6-氟苯甲醛等易吸附有机化合物；分别得首次吸附饱和树脂和首次洗脱液；调酸后废水的流速为每小时1～10体积倍(优选1～5体积倍)的非极性大孔吸附树脂I体积，非极性大孔吸附树脂I的废水处理量是自身体积的10～100倍(即，非极性大孔吸附树脂I能处理自身体积的10～100倍的调酸后废水)；

4)、将步骤3)所得的首次吸附饱和树脂于10～50℃的脱附温度下用溶剂I脱附再生，得首次脱附后溶液；溶剂I的流量为每小时1～5倍非极性大孔吸附树脂I的体积，作为脱附剂的溶剂I的用量是非极性大孔吸附树脂I体积的1～5倍；

5)、将步骤3)所得的首次洗脱液用酸调节pH＝1～5；