[发明专利]一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品的后处理方法

说明书

 

技术领域

本发明属于精细化工产品提纯技术领域，具体涉及一种有效除去三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品中恶臭物质2-甲基烯戊醛的后处理方法。

背景技术

目前，三-(2-氯异丙基)磷酸酯的制备方法，是通过三氯氧磷与环氧丙烷在刘易斯酸催化下反应合成。三氯氧磷与环氧丙烷反应完成后得到三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品，粗品经酸洗、碱洗、水洗、蒸馏脱除水后成品。然而在三-(2-氯异丙基)磷酸酯生产过程中同时产生了具有恶臭的物质2-甲基烯戊醛，它与三-(2-氯异丙基)磷酸酯具有良好的相溶性，几乎不溶于水，因此虽经酸洗、碱洗、水洗和蒸馏，其含量一般仍在200-3OOppm左右。因而臭味较大，而且在将它用于其他制品时，会污染其他制品，发出较浓臭味，严重影响其他制品的质量。尤其是当制品用于汽车或家具等内饰材料时，臭味的存在严重影响它的正常使用。在专利US2610978，US3100220，US 2008227997，DE-A1921504，EP 0398095 A2中介绍了采用不同的催化剂合成三-(2-氯异丙基)磷酸酯的方法，但均未提及如何降低2-甲基烯戊醛含量方法。专利CN 101007952提出了降低醛类物质的方法，该方法是通过在三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品经酸洗、碱洗后，加入盐酸羟胺溶液，利用它与醛反应，生成溶于水的肟类化合物，然后再经水洗、蒸馏而降低醛含量。该方法的主要缺点在于：1）盐酸羟胺水溶液同三-(2-氯异丙基)磷酸酯不相溶，因此需要较长的反应时间，而三-(2-氯异丙基)磷酸酯在水中会缓慢水解，因而会最终影响产品的收率。盐酸羟胺的加入会最终进入废水处理系统，从而增加环保压力。同时盐酸羟胺的加入同时增加了生产成本。2）如果使用盐酸羟胺醇溶液，尽管可以缩短反应时间，减少产品的分解，但会进一步增加环保压力和生产成本。因而该方法在工业生产中并非可行。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种有效除去三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品中恶臭物质2-甲基烯戊醛的后处理方法。

所述的一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品的后处理方法，其特征在于向三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品中通入臭氧，进行氧化反应，将粗品中恶臭杂质2-甲基烯戊醛氧化成溶于碱性水溶液的酸性物质2-甲基烯戊酸，再经酸洗，碱洗，减压蒸馏得到低气味三-(2-氯异丙基)磷酸酯成品。

所述的一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品的后处理方法，其特征在于具体的工艺步骤如下：

1）取一定量的三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品500g，投入具有瓶底气体通入管的1000ml四颈瓶中，搅拌升温至20-100℃，通臭氧混合气发生氧化反应10-90分钟，得到反应液；

2）向步骤1）得到的反应液中加入500ml2%稀盐酸，控制温度55℃，搅拌半小时，再静置半小时分层，弃去水层，有机层备用；

3）向步骤2）得到的有机层中加入500ml 1%稀碱液，控制温度55℃，搅拌半小时，再静置半小时分层，弃去水层，有机层备用；

4）向步骤3）得到的有机层，用1000ml去离子水洗涤两次，分去水层后，减压蒸馏脱水得低气味三-(2-氯异丙基)磷酸酯成品。

所述的一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品的后处理方法，其特征在于步骤1）中所述的臭氧混合气为含臭氧的空气或含臭氧的氧气，所述的臭氧的浓度为10-50mg/L。

所述的一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品的后处理方法，其特征在于步骤1）中臭氧用量相对于三- (2-氯异丙基)磷酸酯粗品量的100ppm到10000ppm。

所述的一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品的后处理方法，其特征在于步骤1）中臭氧用量相对于三- (2-氯异丙基)磷酸酯粗品量的的1000ppm到5000ppm。

所述的一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品的后处理方法，其特征在于步骤1）中所述的臭氧氧化温度为30-50℃。

所述的一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品的后处理方法，其特征在于步骤1）中所述的臭氧氧化时间为15-30分钟。

所述的一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品的后处理方法，其特征在于步骤1）中所述的臭氧氧化时间为30分钟。

所述的一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯粗品的后处理方法，其特征在于步骤4）中所述的减压蒸馏条件为温度70-120℃，真空为500-1000mmHg，得到的低气味三-(2-氯异丙基)磷酸酯。