[发明专利]含胍类或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯类似物及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物合成领域，具体涉及含胍类或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯类似物及其制备方法和在蚜虫防治中的应用。

背景技术

蚜虫种类多、繁殖快、数量大，且传播多种病毒，是一类危害严重的农业害虫。因此，国内外学者对于蚜虫防治都做了大量的研究，化学防治作用快，但容易产生抗性及环境污染；生物防治虽然安全，但作用慢，很难在蚜虫爆发时候迅速减少虫口密度。随着人们对环境保护、生态保护和食品安全意识的增加，使蚜虫防治进入了一个新时期。因此，开发高效低毒、环境友好的蚜虫控制剂迫在眉睫。

巧妙利用蚜虫体内的信息物质如蚜虫报警信息素或性信息素进行蚜虫行为调控研究，具有安全、环境友好等优点而逐渐受到关注。蚜虫报警信息素是蚜虫受到外界干扰时从腹管分泌出来的易挥发液体，二十世纪七十年代，研究者发现大多数蚜虫报警信息素的主要成分是[反]-β-法尼烯((E)-β-famesene，简称EBF)。EBF能对同种个体产生报警作用，使其迅速逃离现场，从而停止对作物的侵害，当以100ng/头的EBF作用于蚜虫时，可以将其杀死，EBF所具有的多重生物活性使其成为害虫防治的有效工具之一，但EBF结构中存在多个双键，使其易氧化稳定性差，EBF的不稳定性限制了它在农业上的实际应用，因此，以EBF为先导进行结构优化发现有实用价值的EBF类似物显得十分必要。

已有研究表明，EBF结构经修饰和改造后，稳定性提高，且仍有报警活性(Browers et al，J.Insect.Physiol，1977，23：267-701；Dawson G.W.et al，J.Chem.Eco.，1982，8(11)：1377-1387；Briggs et al，Pestic.Sci.1986，17：441-448；李正明等，化学学报，1987，45(11)：1124-1128；张钟宁等，昆虫学报，1988，31(4)：435-438；黄锦霞等，应用化学，1995，12(3)：82-84)。近年来，通过将各种含氮杂环取代EBF末端易氧化的共轭双键，也获得了一批稳定性好，且具有良好生物活性的E-β-法尼烯类似物，并在蚜虫防治中显示出潜在的应用前景(杨新玲等，高等学校化学学报，2004，25(9)：1657-1661；有机化学，2008，28(4)：617-621；中国发明专利：CN200310113701.8，CN200410098491.4，CN200710121334.4)。

发明内容

本发明的目的是提供含胍类或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯类似物。

本发明的目的是提供含胍类或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯类似物的制备方法。

本发明的目的是提供含胍类或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯类似物在蚜虫防治方面的应用。

含胍类或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯类似物，其特征在于，所述化合物通式为：

通式1

其中，基团X为-N-NO2，-N-CN或-CH-NO2；基团R1为-H、-CH3或-CH2CH3；基团Y为-S-CH3或-NH-R2。

所述基团-NH-R2中-R2为碳原子1～10的烷基、取代基烷基、环己基或苯甲基。

含胍类或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯类似物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将S-甲基-N-硝基邻苯二甲酰基异硫脲、碱性化合物与溶剂混合，冰浴至0℃条件下逐滴滴入含溶剂的烷基胺溶液，反应3h，过滤，滤液减压脱去溶剂、硅胶柱层析分离，得到中间产物；将中间产物、香叶基胺(或N-取代香叶基胺)与溶剂混合，回流反应5h，减压脱去溶剂，硅胶柱层析分离，得到通式1中X基团为-N-NO₂的产物；

或者，将1，1二甲硫基-2-氰基亚胺或1，1-二甲硫基-2-硝基乙烯、香叶基胺或N-取代香叶基胺与溶剂混合，回流反应5h，减压脱去溶剂，硅胶柱层析分离，得到中间产物；将中间产物、烷基胺、碱性化合物、溶剂混合，回流反应3～6h，减压脱去溶剂，硅胶柱层析分离，得到通式1中X基团为-N-CN或-CH-NO₂的产物。

所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、二异丙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙酮、丁酮、甲基异丁酮、乙腈、丙腈、丁腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚中的一种或一种以上任意组合。