[发明专利]氢化二聚环戊二烯醇酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备聚合物材料的醇酯原料，特别涉及一种氢化二聚环戊二烯醇酯的制备方法。

背景技术

聚合物材料在生活中的应用已经逐渐占据了主导的地位，通过化学合成聚合物原料，是聚合物材料生产的根本。而随着科学研究的不断进步，对于原料的要求也越来越严谨，在挑选聚合物原料时，反应活性高易于聚合、生成的聚合物稳定性高、耐高温高压、对环境不污染和对生产人员健康不损害等，都是聚合物原料选择的条件，所以将易于取得的有机物通过化学反应降低毒性并且提高收率的过程，是本领域研究的重点。

环戊二烯是化学活性很高的脂环烃，容易与不饱和化合物发生反应，生成环状化合物，但是其毒性较高，使用受到限制。通过Diels-Alder反应可以生成二聚环戊二烯，虽然其仍然具有毒性，但是相对稳定，并且可以制备多聚环戊二烯农药、聚酯、树脂、塑料的阻燃剂、药物、香料等，被作为一种广泛的中间体进行使用。

将上述的二聚环戊二烯进行酯化可得到聚酯原料，采用的方法通常为首先制备二聚环戊二烯醇，之后进行酯化。现有的专利文献所报道的酯化反应通常比较单一，即二聚环戊二烯醇与羧酸在催化剂的条件下进行酯化反应，这种反应通常收率不高，很难达到酯化反应理想的85％左右的收率，并且产物稳定性不高。

随着无机合成、有机合成、定向催化聚合的广泛应用，醇盐化合物得到了迅速的发展，利用醇盐和酯进行酯交换反应再得到酯，其收率大大提高，从而提高产量，并且对无污染。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种氢化二聚环戊二烯醇酯的制备方法，通过醇盐的酯交换反应，得到稳定的含有末端双键的醇酯，提高了收率，降低了原料成本。

本发明是通过以下的技术方案实现的：

一种氢化二聚环戊二烯醇酯的制备方法，是通过以下的步骤实现的：

(1)将质量比是二聚环戊二烯∶硫酸＝1∶3的原料投入反应容器中，搅拌，加热回流5-6h，采用TLC检测反应完全，冷却静止后取上层溶液洗涤，在pH为7-8时，分出下层溶液进行减压蒸馏，得二聚环戊二烯醇；

(2)将上述所得的二聚环戊二烯醇与金属镁按照1∶2的质量比在催化剂的条件下，进行反应，得氢化二聚环戊二烯醇镁；

(3)将上述所得的氢化二聚环戊二烯醇镁与烯酸酯按照1∶1的质量比在溶剂中进行酯交换反应，精馏提纯得氢化二聚环戊二烯醇酯。

所述步骤(1)中采用TLC检测反应过程中，所使用的展开剂是乙酸乙酯/石油醚＝1∶10。

所述步骤(1)中的硫酸是25％的硫酸。

所述步骤(1)中的温度控制在100-110℃。

所述步骤(1)中进行减压蒸馏的真空度控制在0.01-0.1Mpa之间。

所述步骤(2)中的催化剂是碘和四氯甲烷中的一种。

所述步骤(3)中的反应溶剂为四氢呋喃。

所述步骤(2)中的金属镁还可以使用金属锂，将制得的氢化二聚环戊二烯醇与金属锂进行反应得到氢化二聚环戊二烯醇锂，再通过常温下的酯交换反应制得氢化二聚环戊二烯醇酯。

本发明的合成路线是采用氢化二聚环戊二烯在酸性条件下制得氢化二聚环戊二烯醇，再将所述氢化二聚环戊二烯与金属镁、锂反应制得醇盐，最后通过室温下的酯交换反应制得含有末端双键的酯结构。

本发明的有益效果为：

1、采用金属镁、锂与醇反应生成醇盐，提高的中间产物的稳定性，由于反应迅速，可以及时降温，使后续的酯交换反应可以顺利进行，提高收率。

2、本发明所制得的产物是一种新型的，含有末端双键的烯酯化合物，环状部分稳定性高，双键部分具有高活性易于聚合，并且通过本反应的过程使收率提高，可以达到90％以上，为新材料的制备提供了一个良好的原料，由于收率的提高，同时也降低了原料的成本，使新材料的产量大大提高。

具体实施方式

以下结合实施例，对本发明做进一步说明。

实施例1

(1)将质量比是二聚环戊二烯524g和25％的硫酸1600g投入四口烧瓶中，搅拌，在温度为100℃下回流5h，采用TLC检测反应，展开剂是乙酸乙酯/石油醚＝1∶10，检测反应完全后，冷却静止，16h后弃去水层，取已经分层的溶液上层，采用2倍量的二聚环戊二烯在50-60℃条件下洗涤一次，再用4倍量的1％的氢氧化钠溶液洗涤一次，最后再用2倍量的二聚环戊二烯在50-60℃条件下洗涤一次，在pH为7时，分出下层溶液，先用水泵将低沸点物质和水蒸去，再用油泵进行减压蒸馏，真空度控制在0.01-0.1MPa之间，得二聚环戊二烯醇；