[发明专利]“一锅法”合成5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑

说明书

技术领域

本发明涉及到“一锅法”合成5-氨基-3-巯基-1，2，4-三唑，属于有机合成领域。 

背景技术

探讨新型杂环化合物的合成及生物活性是当前研究杂环化学的前沿及热点领域，在众多的杂环化合物中，1，2，4-三唑并[1，5-α]嘧啶衍生物由于其独特的分子结构及其广谱的生物活性长期以来受到了人们的广泛关注。随着1，2，4-三唑并[1，5-α]嘧啶-2-磺酰胺类超高效除草剂的发现，有关1，2，4-三唑并[1，5-α]嘧啶衍生物合成及生物活性的报道日益增多，已成为目前杂环化学研究中的一大亮点。 

5-氨基-3-巯基-1，2，4-三唑是重要的有机中间体，在农药、医药和照相材料等领域有广泛的用途。在农药工业上，5-氨基-3-巯基-1，2，4-三唑是制备三唑并嘧啶磺酰胺类超高效除草剂的重要原料；5-氨基-3-巯基-1，2，4-三唑的巯基经烃基化后再与β-二羰基化合物缩合制得的三唑并嘧啶类药物，可用于心血管疾病的治疗；在照相材料上，5-氨基-3-巯基-1，2，4-三唑可作为彩色摄影的稳定剂、显影剂、防灰雾剂等。因此寻找一种原料易得，价格便宜，方法简单，收率高的噻唑类硫脲衍生物的制备方法，具有重要的现实意义。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一种原料易得，价格便宜，方法简单，收率高的噻唑类硫脲衍生物的制备方法。 

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：“一锅法”合成5-氨基-3-巯基-1，2，4-三唑，反应方程式为： 

“一锅法”合成5-氨基-3-巯基-1，2，4-三唑如下： 

向反应器中加入氨基胍碳酸盐、硫氰酸铵和水，搅拌下，按5～10℃/30min的速度升温到100～110℃，待无气泡产生后，减压蒸馏到反应液水分含量＜3wt.％；降温至90～95℃，保持此温度，滴加浓盐酸，滴加完毕，后升温到95～105℃，反应3～4h，然后在100～110℃，滴加40～50wt.％氢氧化钠水溶液，保持100～110℃，反应1.5～2.5h；反应完毕，冷却至室温，浓盐酸调节pH＝3～4，过滤，滤饼用水-乙醇重结晶后得到白色晶体，干燥至恒重。 

其中，氨基胍碳酸盐与硫氰酸铵、浓盐酸和氢氧化钠的摩尔比为1∶1.1～1.5∶1.0～1.4∶1.2～1.4；重结晶所用水-乙醇混合溶液体积比为1∶1～3。 

本发明的有益效果是：“一锅法”合成5-氨基-3-巯基-1，2，4-三唑，原料易得，价格便宜，方法简单，收率高。 

具体实施方式

下面详细描述本发明所述的具体实施方案，但不作为对本发明的限制。 

实施例一： 

向反应器中加入氨基胍碳酸盐(138.0g，1.14mol)、硫氰酸铵(95.5g，1.25mol)和水(1200mL)，搅拌下，按5～10℃/30min的速度升温到100～110℃，待无气泡产生后，减压蒸馏到反应液水分含量＜3wt.％；降温至90～95℃，保持此温度，滴加浓盐酸(114mL，1.37mol)，滴加完毕，后升温到95～105℃，反应3h，然后在100～110℃，滴加氢氧化钠(54.7g，1.37mol)水(65mL)溶液，保持100～110℃，反应1.5h；反应完毕，冷却至室温，浓盐酸调节pH＝3～ 4，过滤，滤饼用体积比1∶2的水-乙醇重结晶后得到白色晶体，干燥至恒重，收率：84.3％。 

实施例二： 

向反应器中加入氨基胍碳酸盐(276.0g，2.28mol)、硫氰酸铵(243.0g，3.19mol)和水(2500mL)，搅拌下，按5～10℃/30min的速度升温到100～110℃，待无气泡产生后，减压蒸馏到反应液水分含量＜3wt.％；降温至90～95℃，保持此温度，滴加浓盐酸(247mL，2.96mol)，滴加完毕，后升温到95～105℃，反应3.5h，然后在100～110℃，滴加氢氧化钠(118.6g，2.96mol)水(118mL)溶液，保持100～110℃，反应2h；反应完毕，冷却至室温，浓盐酸调节pH＝3～4，过滤，滤饼用体积比1∶2.5的水-乙醇重结晶后得到白色晶体，干燥至恒重，收率：84.9％。 

实施例三： 

向反应器中加入氨基胍碳酸盐(345g，2.85mol)、硫氰酸铵(325.4g，4.28mol)和水(3600mL)，搅拌下，按5～10℃/30min的速度升温到100～110℃，待无气泡产生后，减压蒸馏到反应液水分含量＜3wt.％；降温至90～95℃，保持此温度，滴加浓盐酸(333mL，3.99mol)，滴加完毕，后升温到95～105℃，反应3～4h，然后在100～110℃，滴加氢氧化钠(159.6g，3.99mol)水(160mL)溶液，保持100～110℃，反应2.5h；反应完毕，冷却至室温，浓盐酸调节pH＝3～4，过滤，滤饼用体积比1∶3水-乙醇重结晶后得到白色晶体，干燥至恒重，收率：84.5％。