[发明专利]一种喹喔啉双N-氧化物衍生物配体及其在促进铜催化C-O偶联反应的应用无效
申请号: | 201010581917.7 | 申请日: | 2010-12-10 |
公开(公告)号: | CN102060790A | 公开(公告)日: | 2011-05-18 |
发明(设计)人: | 姚志艺;蒋晟 | 申请(专利权)人: | 上海应用技术学院 |
主分类号: | C07D241/52 | 分类号: | C07D241/52;C07C43/275;C07C41/01;C07C233/24;C07C205/38;C07C201/12;C07C69/78;C07C67/31;C07C49/84;C07C45/64;C07C43/263;C07C43/257;C07D215/ |
代理公司: | 上海申汇专利代理有限公司 31001 | 代理人: | 吴宝根 |
地址: | 200235 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 喹喔啉双 氧化物 衍生物 及其 促进 催化 反应 应用 | ||
1.一种喹喔啉双N-氧化物衍生物配体,其特征在于这种新型配体都包含了杂原子,能够与铜离子协调形成一个过渡的六元环;
其中所述的杂原子指O或者N等。
2.一种如权利要求1所述的一种喹喔啉双N-氧化物衍生物配体,其特征在于其中所说的配体可以由以下通式(Ⅰ)表示:
Ⅰ
其中:
R1选自氢、卤素、羟基、C1-C6烷氧基、直链或支链的饱和或不饱和C1-C6烃基;
R2选自氢、羟基、C1-C6烷氧基、直链或支链的饱和或不饱和C1-C6烃基、烷氧羰基;
R3-R6各自独立地选自氢、卤素、羟基、C1-C6烷氧基、直链或支链的饱和或不饱和C1-C6烃基,R3-R6可以相同或不同。
3.一种如权利要求2所述的一种喹喔啉双N-氧化物衍生物配体,其特征在于所述的配体为2-甲氧羰基-3-羟基喹喔啉双N-氧化物,即通式(Ⅰ)中R1是羟基;R2是甲氧羰基;R3-R6是氢。
4.如权利要求1、2或3任一所述的喹喔啉双N-氧化物衍生物配体在促进铜催化C-O偶联反应的应用,即在室温或较温和温度下,在非质子性极性溶剂中,以铜盐为催化剂,并加入无机碱试剂和所述的喹喔啉双N-氧化物衍生物配体情况下,芳基卤化物与酚类化合物的偶联反应;
所述的非质子性极性溶剂为DMF(二甲基甲酰胺)、DMSO(二甲基亚砜)、甲苯、CH3CN,优选为DMF;
所述的铜盐为CuI,CuBr2,CuCl2·2H2O,CuCl和CuBr,优选为CuI,用量为10mol%;
所述的无机碱试剂为Cs2CO3,K2CO3,K3PO4,NaOtBu,KOH和CsOH,优选为Cs2CO3;
其中,非质子性极性溶剂溶剂、配体、催化剂铜盐、无机碱试剂、芳基卤化物和酚类的体积摩尔比,即溶剂:配体:催化剂:无机碱试剂:芳基卤化物:酚类优选为1.5ml:0.2mmol:0.1mmol:2.5mmol:1.0mmol:1.1mmol。
5.一种如权利要求4所述的喹喔啉双N-氧化物衍生物配体在促进铜催化C-O偶联反应的应用,其特征在于其中所述的芳基卤化物即芳基碘化物、芳基溴化物或芳基氯化物。
6.一种如权利要求5所述的喹喔啉双N-氧化物衍生物配体在促进铜催化C-O偶联反应的应用,其特征在于所述的非质子性极性溶剂优选为DMF。
7.一种如权利要求6所述的喹喔啉双N-氧化物衍生物配体在促进铜催化C-O偶联反应的应用,其特征在于所述的铜盐优选为CuI,用量为10mol%。
8.一种如权利要求7所述的喹喔啉双N-氧化物衍生物配体在促进铜催化C-O偶联反应的应用,其特征在于所述的无机碱试剂优选为Cs2CO3。
9.一种如权利要求6、7或8所述的喹喔啉双N-氧化物衍生物配体在促进铜催化C-O偶联反应的应用,其特征在于非质子性极性溶剂溶剂、配体、催化剂铜盐、无机碱试剂、芳基卤化物和酚类的体积摩尔比,即溶剂:配体:催化剂:无机碱试剂:芳基卤化物:酚类优选为1.5ml:0.2mmol:0.1mmol:2.5mmol:1.0mmol:1.1mmol。
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