[发明专利]一种白藜芦醇及其衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种如式(I)所示的白藜芦醇及其衍生物的合成方法，其特征在于所述的方法为：在有机溶剂中，将式(II)所示的化合物与水在装有GL-5固体酸催化剂的固定床反应器中进行脱甲基化反应，反应完毕反应液经后处理得到式(I)所示的白藜芦醇及其衍生物；所述的式(II)所示的化合物与水的质量比为1∶0.1～0.2；所述有机溶剂为二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，所述的有机溶剂体积用量以式(II)所示的化合物质量计为10～20mL/g；

其中，式(II)中R₁、R₂、R₃至少两个各自独立为H，其余为甲氧基；式(I)中R′₁、R′₂、R′₃分别与式(II)中R₁、R₂、R₃位置相对应，R₁、R₂或R₃为H的，相对应的R′₁、R′₂或R′₃同时为H，R₁、R₂或R₃为甲氧基的，相对应的R′₁、R′₂或R′₃为羟基；

所述的GL-5固体酸催化剂制备方法为：将偏铝酸钠、氢氧化钠以质量比1∶0.5～1溶于蒸馏水中，加入六亚甲基亚胺，常温下搅拌反应20～30min，加入白炭黑，继续搅拌1～2h，所述的六亚甲基亚胺的体积用量以偏铝酸钠质量计为7～15mL/g，所述的白炭黑与偏铝酸钠质量比为6～10∶1，将反应液转移至含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应器中，120～150℃静态晶化3天，晶化结束冷却至室温，将产物抽滤、滤饼用水洗涤，干燥，得初级产物，将初级产物浸没于0.1mol/L的CuCl₂溶液，70℃反应12h，过滤，滤饼用水洗涤，干燥，得次级产物，将次级产物放入烘箱中，氮气保护下以5℃/min的速率升温至550℃，50min后切换成空气，继续焙烧7～8h，冷却至室温，研磨成30～50目，制得GL-5固体酸催化剂。

2.如权利要求1所述的式(I)所示的白藜芦醇及其衍生物的合成方法，其特征在于所述的式(II)所示化合物与水的质量比为1∶0.12～0.16。

3.如权利要求1所述的式(I)所示的白藜芦醇及其衍生物的合成方法，其特征在于所述的后处理是将反应液加水冷却结晶，过滤，滤饼为白藜芦醇及其衍生物粗产品，用重结晶溶剂重结晶，制得式(I)所示的白藜芦醇及其衍生物。

4.如权利要求3所述式(I)所示的白藜芦醇及其衍生物的合成方法，其特征在于所述的重结晶溶剂为下列两种或两种以上任意比例的混合溶液：乙醇、水、甲苯、甲醇、丙酮、石油醚、乙酸乙酯或氯仿。

5.如权利要求1所述的式(I)所示的白藜芦醇及其衍生物的合成方法，其特征在于所述的方法为：将式(II)所示的化合物、有机溶剂二甲基亚砜或二甲基甲酰胺与去离子水，在70～80℃条件下搅拌配成混合液，将填充有GL-5固体酸催化剂的固定床反应器升温到95～175℃，将混合液以0.7～1.5mL/min的速度连续加入固定床反应器中，在GL-5固体酸催化剂的作用下反应，收集流出的反应液，将反应液加水冷却结晶，过滤，滤饼为白藜芦醇及其衍生物粗产品，用重结晶溶剂重结晶，制得式(I)所示的白藜芦醇及其衍生物，所述的重结晶溶剂为下列两种或两种以上任意比例的混合溶液：乙醇、水、甲苯、甲醇、丙酮、石油醚、乙酸乙酯或氯仿。

6.如权利要求4所述的式(I)所示的白藜芦醇及其衍生物的合成方法，其特征在于所述的重结晶溶剂为下列混合物之一：①体积比为乙醇∶水＝1∶1；②体积比为乙醇∶水∶甲苯＝1∶1∶2；③体积比为甲醇∶水∶甲苯＝1∶4∶5；④体积比为丙酮∶石油醚＝1∶1；⑤体积比为乙酸乙酯∶石油醚＝1∶2；⑥体积比为乙醇∶氯仿＝1∶2。

7.如权利要求3～6之一所述的合成方法，其特征在于所述的重结晶溶剂的体积用量以白藜芦醇及其衍生物粗产品质量计为1.5～2.5mL/g。