[发明专利]α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂及其制备和应用无效
申请号: | 201010593358.1 | 申请日: | 2010-12-17 |
公开(公告)号: | CN102060944A | 公开(公告)日: | 2011-05-18 |
发明(设计)人: | 袁建超;刘玉凤;王学虎;梅铜简 | 申请(专利权)人: | 西北师范大学 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/70;C08F10/02;C07F15/04 |
代理公司: | 甘肃省知识产权事务中心 62100 | 代理人: | 张英荷 |
地址: | 730070 甘肃*** | 国省代码: | 甘肃;62 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 亚胺 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一类新型的α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂,其结构如下:
其中,R1、R2、R3为氢、C1~C5 烷基、苯基。
2.如权利要求1所述的α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂的制备方法,包括以下工艺步骤:
(1)苯基取代的苯胺类物质的制备:以PEG-400为溶剂,以醋酸钯为催化剂,在碳酸钾存在的条件下,苯硼酸与卤代芳烃以1:1.0~1:1.5的摩尔比混合,于20~100℃下反应10~48小时;反应完全后用乙醚萃取,无水硫酸镁干燥,过滤,浓缩,硅胶柱层析分离得苯基取代的苯胺类物质;
(2)具有对称希夫碱结构的α-二亚胺配体的制备:以无水甲醇为溶剂,以无水甲酸为催化剂,将苯基取代的苯胺类物质与苊醌以2:1~3:1的摩尔比混合,于40~60℃下回流反应12~48小时后,除去溶剂,析出固体沉淀,用甲醇洗涤,得粗产品,然后用乙醇溶剂重结晶,真空干燥得配体;
(3)α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂的制备:在氮气保护下,以二氯甲烷为溶剂,将具有对称希夫碱结构的α-二亚胺配体与NiBr2-DME以1:1~1:2的摩尔比混合,在室温下搅拌反应8~24小时后,过滤悬浮液,所得母液在真空下除去溶剂后,用乙醚洗涤,真空干燥,得到粉末状固体配合物。
3.如权利要求2所述的α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述卤代芳烃为4-溴-2-甲基苯胺,4-溴-2-乙基苯胺,2,6-二甲基-4-溴苯胺,2-甲基-4,6-二溴苯胺。
4.如权利要求2所述的α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述醋酸钯的用量为苯硼酸摩尔量的0.5~5%。
5.如权利要求2所述的α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述碳酸钾的用量为卤代苯胺摩尔量的1~3倍。
6.如权利要求2所述的α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,催化剂无水甲酸的用量为苊醌摩尔量的2~10倍。
7.如权利要求1所述的α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂在乙烯聚合中的应用。
8.如权利要求7所述的α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂在乙烯聚合中的应用,其特征在于:其与助催化剂的摩尔比为1:200~1:1500。
9.如权利要求8所述的α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂在乙烯聚合中的应用,其特征在于:所述助催化剂为氯化二乙基铝或甲基铝氧烷。
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