[发明专利]一种稀土催化剂及其用于共轭烯烃聚合的方法有效
申请号: | 201010596935.2 | 申请日: | 2010-12-10 |
公开(公告)号: | CN102532368A | 公开(公告)日: | 2012-07-04 |
发明(设计)人: | 吴一弦;零萍;朱寒 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08F36/06 | 分类号: | C08F36/06;C08F36/08;C08F36/04;C08F12/08;C08F4/54;C08F4/52;C08F2/06;C08F2/02 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 霍京华 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 稀土 催化剂 及其 用于 共轭 烯烃 聚合 方法 | ||
1.一种稀土催化剂,其基本组成为:
A:稀土羧酸盐化合物,为C6-C10的环烷酸钕或烷基羧酸钕;
B:有机铝化合物,为AlR3或AlHR2或两者的混合物,其中R为C1-C6的烷基;
C:含卤素的烃类化合物、含卤素的羧酸酯类化合物或两者的混合物;
D:C1-C10的醇;
E:含磷或含硫或含磷硫的有机化合物,其中含磷的有机化合物为有机膦、有机氧化磷、有机磷酸酯或有机亚磷酸酯,含硫的有机化合物为硫醚、砜或亚砜,含磷硫的有机化合物为有机硫化磷;
各组分的摩尔比为A∶B∶C∶D∶E=1∶5~40∶1~40∶0.005~4∶0.2~10。
2.根据权利要求1的催化剂,其特征是:
A组份选自环烷酸钕、2-乙基己酸钕、3-乙基己酸钕、2-乙基庚酸钕、3-乙基庚酸钕、辛酸钕、异辛酸钕、壬酸钕、2-乙基辛酸钕、3-乙基辛酸钕、癸酸钕或新癸酸钕中的至少一种;
B组分选自下列物质中的任何一种或它们的混合物:三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丁基铝、三戊基铝、三己基铝、氢化二乙基铝、氢化二丙基铝、氢化二丁基铝或氢化二异丁基铝;
C组分选自下列物质中的任何一种或它们的混合物:氯己烷、氯庚烷、2-苯基-2-氯丙烷、1,4-二(2-氯-丙基)苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、二氯丁烷、三氯甲烷、三氯乙烷、三氯丙烷、三氯丁烷、三氯戊烷、六氯乙烷、氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯、氯乙酸丙酯、氯乙酸异丙酯、氯乙酸丁酯、氯乙酸叔丁酯、二氯乙酸甲酯、二氯乙酸乙酯、二氯乙酸丙酯、二氯乙酸异丙酯、二氯乙酸丁酯、二氯乙酸叔丁酯、二氯丙酸甲酯、二氯丙酸乙酯、二氯丁酸乙酯、三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸丙酯、三氯乙酸异丙酯、三氯乙酸丁酯、三氯乙酸叔丁酯、三氯丙酸乙酯、三氯丁酸乙酯;
D组分选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、环己醇、苯甲醇、苯乙醇或枯基醇;
E组分中有机膦选自:三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三戊基膦、三己基膦、三庚基膦、三苯基膦、三苄基膦、三甲苯基膦、二甲基膦、二乙基膦、二丙基膦、二丁基膦、二戊基膦、二己基膦、二庚基膦、二苯基膦、二苄基膦、二甲苯基膦、甲基二苯基膦、乙基二苯基膦、丙基二苯基膦或丁基二苯基膦;
有机氧化磷选自三甲基氧化磷、三乙基氧化磷、三丙基氧化磷、三丁基氧化磷、三戊基氧化磷、三己基氧化磷、三庚基氧化磷、三苯基氧化磷、三苄基氧化磷、三甲苯基氧化磷、二甲基氧化磷、二乙基氧化磷、二丙基氧化磷、二丁基氧化磷、二戊基氧化磷、二己基氧化磷、二庚基氧化磷、二苯基氧化磷、二苄基氧化磷、二甲苯基氧化磷、甲基二苯基氧化磷、乙基二苯基氧化磷、丙基二苯基氧化磷、丁基二苯基氧化磷;
有机磷酸酯选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三苯酯、磷酸三苄酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二甲酯、磷酸二乙酯、磷酸二丙酯、磷酸二丁酯、磷酸二戊酯、磷酸二己酯、磷酸二庚酯、磷酸二苯酯、磷酸二苄酯、磷酸二甲苯酯、磷酸甲基二苯酯、磷酸乙基二苯酯、磷酸丙基二苯酯或磷酸丁基二苯酯;
有机亚磷酸酯选自亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三戊酯、亚磷酸三己酯、亚磷酸三庚酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三苄酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二丙酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二戊酯、亚磷酸二己酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二苄酯、亚磷酸二甲苯酯、亚磷酸甲基二苯酯、亚磷酸乙基二苯酯、亚磷酸丙基二苯酯或亚磷酸丁基二苯酯;
硫醚选自二丙基硫醚、二丁基硫醚、二戊基硫醚、二己基硫醚、二庚基硫醚、二苯基硫醚、二苄基硫醚、二甲苯基硫醚、甲基丙基硫醚、甲基丁基硫醚、甲基苯基硫醚、乙基苯基硫醚、丙基苯基硫醚、丁基苯基硫醚、环丁基硫醚、环戊基硫醚、环己基硫醚、环庚基硫醚、环十二烷基硫醚;
亚砜选自二甲基亚砜、二乙基亚砜、二丙基亚砜、二丁基亚砜、二戊基亚砜、二己基亚砜、二庚基亚砜、二苯基亚砜、二苄基亚砜、二甲苯基亚砜、甲基苯基亚砜、乙基苯基亚砜、丙基苯基亚砜、丁基苯基亚砜、环丁基亚砜、环戊基亚砜、环己基亚砜、环庚基亚砜或丁基十二烷基亚砜;
砜选自二甲基砜、二乙基砜、二丁基砜、二戊基砜、二己基砜、二庚基砜、二苯基砜、二苄基砜、二甲苯基砜、甲基乙基砜、甲基丙基砜、甲基丁基砜、甲基苯基砜、乙基苯基砜、丙基苯基砜、丁基苯基砜、环丁砜、环己砜、环庚砜或环十二烷砜;
有机硫化磷选自三乙基硫化磷、三丙基硫化磷、三丁基硫化磷、三苯基硫化磷、甲基二苯基硫化磷、乙基二苯基硫化磷、三苄基硫化磷或三甲苯基硫化磷。
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