[发明专利]一种双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂有效
申请号: | 201010609704.0 | 申请日: | 2010-12-17 |
公开(公告)号: | CN102553638A | 公开(公告)日: | 2012-07-11 |
发明(设计)人: | 王东青;王刚;孙发民;张文成;李全芝;戴宝琴;马建英;常玉红;秦丽红;王甫村;李旭光;吕倩;李海岩;郭淑芝;杨晓东;张国甲;黄耀;张淑艳 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J35/10;C10G47/12 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 微孔 复合 分子筛 加氢裂化催化剂 | ||
1.一种双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂,其特征在于:由双微孔-介孔复合分子筛、无定形硅铝、大孔氧化铝、粘结剂、助挤剂、ⅥB族金属氧化物、Ⅷ族金属氧化物和ⅤA族元素氧化物组成;
双微孔-介孔复合分子筛为Y-Beta/MCM-41复合分子筛,比表面积600m2/g~950m2/g,孔容0.5ml/g~0.8ml/g,红外酸量0.05mmol/g~0.5mmol/g;
助挤剂是田菁粉,ⅥB族金属元素是W和/或Mo,Ⅷ族金属元素是Ni和/或Co,ⅤA族元素是磷;
催化剂载体按重量100%计,由5~30%双微孔-介孔复合分子筛,20~50%无定形硅铝,5~30%大孔氧化铝,10~25%粘结剂,2~5%助挤剂组成;
按催化剂重量100%计,10~30%ⅥB族金属氧化物,5~10%Ⅷ族金属氧化物,0.1~10%ⅤA族元素氧化物,余量为载体。
2.一种权利要求1所述的双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂制备方法,其特征在于:(1)Y-Beta/MCM-41复合分子筛由如下方法制备,将Y和Beta分子筛及去离子水混合搅拌,然后加入到十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)的混合溶液中去,搅拌均匀后,滴加硅源和铝源溶液,调整体系的pH值为8~12,待体系稳定后将物料转移到晶化釜中80℃~120℃晶化24h~72h,抽滤、烘干、焙烧再经铵交换后得到氢型Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛;
所述的Y分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为4~20,比表面积为500m2/g~800m2/g,孔容为0.4ml/g~0.7ml/g;Beta分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为20~50,比表面积为400m2/g~700m2/g,孔容为0.35ml/g~0.5ml/g;
原料配比按摩尔比,CTAB/SiO2为0.10~0.25,CTAB/OP-10为5~7,SiO2/H2O为58~78,Si/Al≥25;按质量比(Y+Beta)/SiO2为0.26~0.80,Y和Beta分子筛用量可以进行任意比例的调节;
(2)将双微孔-介孔复合分子筛、无定形硅铝、大孔氧化铝、粘合剂和助挤剂混合均匀,挤条成型,干燥、焙烧制备成载体;
(3)取ⅥB族金属元素和Ⅷ金属元素的盐类及ⅤA族元素配制浸渍液,用所得的浸渍液浸渍(2)所得的载体,浸渍时间1h~4h;
(4)将(3)所得的浸渍好的载体条干燥、焙烧后得到成品加氢裂化催化剂。
3.根据权利要求2所述的双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:硅源为Na2SiO3、硅溶胶、粗孔硅胶、水玻璃、正硅酸甲酯或正硅酸乙酯中的一种或几种的混合物,铝源为NaAlO2、Al2(SO4)3、AlCl3、Al(NO3)3或异丙醇铝中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求2所述的双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:所述的粘结剂是由小孔氧化铝和酸溶液混合制成,酸溶液所用的酸包括硝酸、盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸、酒石酸、草酸等的一种或几种的混合物。
5.一种权利要求1所述的双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂的应用,其特征在于:用于加氢裂化过程,原料为常压蜡油、减压蜡油、焦化蜡油、脱沥青油,物料馏程为300℃~550℃,原料中>350℃馏分体积百分比≮60%,氮含量500μg/g~2000μg/g;
催化剂在处理重质物料前,需进行预硫化处理,工艺条件为反应温度300℃~450℃,氢气分压8Mpa~20MPa,氢油体积比为500∶1~2000∶1,液时体积空速0.5h-1~3.0h-1。
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