[发明专利]通过催化烯丙基化制备烯丙基烷基醚的方法

权利要求书

1.一种制备烯丙基烷基醚的方法，包括在合适的催化剂存在下使用烯丙基源烯丙基化包含脂肪族羟基的化合物，其中所述催化剂是过渡金属M与膦配体的络合物，其中烯丙基化在基于包含脂肪族羟基的化合物计算至少0.1mol％的量的酸的存在下进行。

2.根据权利要求1的方法，其中所述膦配体是

-单齿膦，优选式P(X)₃的膦，其中各个X独立地是具有1-9个碳原子的脂肪族取代基，或具有5-9个碳原子的环脂族取代基，或具有6-9个碳原子的芳族取代基，或其中两个取代基X一起形成具有3-6个碳原子的二价亚烷基，或

-二齿二膦，优选式X₂P-R-PX₂的二膦，其中各个X具有针对单齿膦所定义的相同的含义，其中该二价亚烷基连接到相同或者不同的磷原子，并且R是在磷原子之间的具有至少2个桥联原子的桥联基团。

3.根据权利要求1或2的方法，其中M选自过渡金属钌，铑，铼，钯，铱，钨，钼，铬，铂，镍，锡，铜，锇，铁，并优选选自钌，锇，和铁，并且更优选钌。

4.根据权利要求3的方法，其中钌-环戊二烯基络合物(Ru-Cp，其中Cp是环戊二烯基基团或取代的环戊二烯基基团)被用作催化剂。

5.根据权利要求1到4中任一项的方法，其中所述膦配体是权利要求2定义的二齿二膦，其中桥联基团R是取代的或支化的。

6.根据权利要求1到5中任一项的方法，其中连接到磷原子的取代基X独立地选自：苯基、邻-甲氧苯基、邻-乙氧苯基和环己基。

7.根据权利要求1到6中任一项的方法，其中所述配体是如下之一：

1，2-二(二苯基膦)-乙烷(dppe)：

1，4-二(二苯基膦)-丁烷(dppb)；或

三苯基膦。

8.根据权利要求1到7中任一项的方法，催化剂在所述反应期间以催化有效量存在，相对于包含脂肪族羟基的化合物中的每摩尔羟基而言，催化剂优选以从约0.005到约200毫摩尔金属的量存在。

9.根据权利要求1到8中任一项的方法，其中所述包含脂肪族羟基的化合物是包含具有至少一个连接于它们的羟基的脂肪族或环脂族基团的化合物，所述羟基优选伯或仲羟基，或是化合物的混合物。

10.根据权利要求9的方法，其中所述包含脂肪族羟基的化合物是脂肪族二醇或聚醚二醇；任选取代的烷醇，烷二醇或多元醇；任选取代的环烷醇，环烷二醇或环烷多元醇；任选取代的二环烷醇；二环烷二醇或二环烷多元醇；任选取代的二(羟基环烷基)烷烃。

11.根据权利要求1到10中任一项的方法，其中烯丙基源是烯丙醇或如下通式的烯丙醇的混合物

1-R-2-丙烯-1-醇或

1-Ar-2-丙烯-1-醇或

1-RO-2-丙烯-1-醇或

1-ArO-2-丙烯-1-醇，或

3-R-2-丙烯-1-醇或

3-Ar-2-丙烯-1-醇或

3-RO-2-丙烯-1-醇或

3-ArO-2-丙烯-1-醇，

其中R代表烷基，优选最多6个碳原子的烷基，其中O代表氧原子，和其中Ar代表芳基基团，优选最多12个碳原子的芳基基团，和/或烯丙醇的醚或烯丙醇，优选2-丙烯-1-醇(“AA”)或其醚(“DAE”)或AA和DAE的混合物，优选AA。

12.根据权利要求1到11中任一项的方法，其中烯丙醇和包含脂肪族羟基的化合物以以下摩尔比使用：烯丙醇与所述包含脂肪族羟基的化合物的摩尔比从1∶10到10∶1，优选从1∶5到5∶1，更优选从1∶2到2∶1，最优选约1∶1。

13.根据权利要求1到12中任一项的方法，其中基于包含脂肪族羟基的化合物的量计算，酸以0.1mol％到25mol％，优选0.15到20mol％，更优选0.2到10mol％和最优选1到5mol％的量存在，所述酸的pka＜5，优选pka＜3，优选选自乙酸、三氟甲磺酸和对甲苯磺酸，更优选对甲苯磺酸。

14.根据权利要求1到13中任一项的方法，在温度40和150℃之间，优选在80和130℃，更优选在90和110℃之间实施。

15.一种用于制备环氧树脂的方法，其中使用通过权利要求1到14中任一项的方法制备的烯丙基烷基醚作为中间体。