[发明专利]制造烷基铝的方法

说明书

本发明总体上涉及一种制造三烷基铝化合物的新方法，在所述三烷基铝化合物中的至少一个烷基是衍生自内烯烃或α-烯烃的伯烷基。该方法采用异构化/铝氢化(hydroalumination)催化剂。

发明背景

α-烯烃(也称作α-烯烃和1-烯烃)产品的一种商业上重要的制备方法包括：使内烯烃(即，包含官能团基元(motif)C-C＝C-C的碳链)与烷基铝和异构化催化剂反应以形成三烷基铝化合物的步骤。三烷基铝化合物包含三个烷基，所述三个烷基的至少一个是衍生自内烯烃的伯烷基。(在此，伯烷基是指包含官能团基元CH₂-C-C-C的碳链，其中所述CH₂个碳被键接至铝上)。在另一个步骤中，该方法允许三烷基铝化合物与牺牲性1-烯烃和置换催化剂反应，以使衍生自内烯烃的伯烷基从三烷基铝化合物上置换，由此形成α-烯烃产物。异构化和置换催化剂可以相同或不同并且典型地包含镍。另外，置换反应可在没有催化剂的情况下在升高温度下以短停留时间在过量牺牲性1-烯烃的存在下进行，以生成α-烯烃。

具有至少一个伯烷基的三烷基铝化合物也可直接由α-烯烃制备。同样，三烷基铝化合物在制备伯醇和伯烷基的某些其他官能化衍生物如氢甲酰基化衍生物时也是有用的中间体。

美国(U.S.)专利号2,959,607提及一种通过使辛-2-烯和三(1-甲基丙基)铝在氯化钴催化剂的存在下反应而形成含有至少一个1-辛基的三烷基铝化合物的方法。还提及，通过氧化和水解将三烷基铝化合物转化成1-辛醇。

U.S.专利号5,124,465提及了一种由内烯烃经由三烷基铝化合物制备直链1-烯烃(即，直链α-烯烃)的方法，所述三烷基铝化合物中的至少一个烷基是衍生自所述内烯烃的伯烷基。还提及了某些钴盐或配合物。

PCT国际专利申请出版物WO 2006/005762 A1号提及，将直链α-烯烃二聚合以得到内烯烃二聚体，并且使用一种类似于以上所引用的方法将内烯烃二聚体转化成1-烯烃。还提及了某些钴盐或配合物如例如，以下式的2-[1-(2-叔丁基苯基亚氨基)乙基]-6-[1-(4-二十烷氧基-3，5-二苯基苯基亚氨基)乙基]吡啶氯化钴[II]配合物：

Bianchini C.等，通过与6-(有机基)-2-(亚氨基)吡啶基配体的四面体钴(II)配合物将乙烯选择性低聚形成直链α-烯烃：有机基团中的杂原子对催化活性的影响(Selective Oligomerization of Ethylene to Linear α-Olefins by Tetrahedral Cobalt(II)Complexes with 6-(Organyl)-2-(imino)pyridyl Ligands：Influence of the Heteroatom in the Organyl Group on the Catalytic Activity)，Organometallics，2003；22：2545-2547提及：由某些在吡啶环的6-位上带有合适的取代基的吡啶亚胺配体、二氯化钴(CoCl₂)和甲基铝氧烷(methylaluminoxane)(MAO)形成的催化剂。该催化剂可用于将乙烯(CH₂＝CH₂)低聚以形成α-烯烃。还提及了某些钴盐或配合物如例如，以下式的氯化钴[II]配合物：

PCT国际专利申请出版物WO 2008/112133 A2号提及某些2-亚胺-取代的吡啶的制备，所述2-亚胺-取代的吡啶在某些2-氨基甲基-取代的吡啶的制备中作为中间体，所述2-氨基甲基-取代的吡啶作为铪的三齿配体，可用于由丙烯和一种或多种除丙烯之外的可共聚单体制备某些二嵌段共聚物，三嵌段共聚物和更多嵌段共聚物。

化学工业期望制造三烷基铝化合物的新方法，在所述三烷基铝化合物中的至少一个烷基是衍生自内烯烃或α-烯烃的伯烷基。优选地，这些新方法将采用与有关的商业镍催化剂如例如，二(1，5-环辛二烯)镍(0)(Ni(COD)₂)的那些相比具有改进的稳定性和更高周转数的异构化/铝氢化催化剂。

发明概述

在第一实施方案中，本发明是一种制备三烷基铝化合物的方法，该方法包括将包含成分(a)，(b)和(c)的成分一起接触的步骤：

(a)式(A)的前体三烷基铝：