[发明专利]用于乙烯低聚的催化剂组合物和方法

权利要求书

1.一种催化剂组合物，包含：

(a)一种铬化合物；

(b)一种结构通式为R₁R₂P-N(R₃)-P(R₄)-N(R₅)-H的配体；

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅独立地选自卤素、氨基、三甲基甲硅烷基、C₁-C₁₀烷基、被取代的C₁-C₁₀烷基、芳基和被取代的芳基，或该配体的任何环状衍生物，其中PNPNH单元的P或N原子中的至少一个也可为环体系的成员，该环体系由该配体的一种或多种构分化合物通过取代形成；

(c)一种含有机或无机卤化物的改性剂；以及

(d)一种活化剂或助催化剂。

2.权利要求1的催化剂组合物，其中所述铬化合物选自Cr(II)或Cr(III)的有机或无机盐、配位络合物和有机金属络合物，优选为CrCl₃(THF)₃、乙酰丙酮铬(III)、辛酸铬(III)、六羰基铬、2-乙基己酸铬(III)、苯三羰基铬或氯化铬(III)。

3.权利要求1或2的催化剂组合物，其中改性剂选自[H₄E]X、[H₃ER]X、[H₂ER₂]X、[HER₃]X或[ER₄]X类型的铵盐或盐，其中E＝N或P，X＝Cl、Br或I，且R＝烷基、环烷基、酰基、芳基、烯基、炔基或者相应的桥接二、三或多元单元；HX；或RX；优选为氯化四苯基氯化四乙铵一水合物、氯化四乙铵、异丙基胺盐酸盐、三乙胺盐酸盐、氯化四丙基铵、氯化四正丁基铵、溴化四乙铵、对甲苯胺盐酸盐、氯化二甲基双十八烷基铵、(三正丁基)正十四烷基氯化苯甲酰氯和乙酰氯。

4.一种催化剂组合物，包含：

(a’)一种含卤素的铬化合物；

(b)一种结构通式为R₁R₂P-N(R₃)-P(R₄)-N(R₅)-H的配体；

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅独立地选自卤素、氨基、三甲基甲硅烷基、C₁-C₁₀烷基、芳基和被取代的芳基；

(c’)一种含游离胺基的改性剂；以及

(d)一种活化剂或助催化剂。

5.权利要求4的催化剂组合物，其中所述含游离胺基的改性剂选自脂族或芳香族的伯胺、仲胺或叔胺。

6.上述权利要求中任一项的催化剂组合物，其中所述活化剂或助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三氯化乙基铝、氯化二乙基铝、二氯化乙基铝、甲基铝氧烷(MAO)或其混合物。

7.上述权利要求中任一项的催化剂组合物，其中配体/Cr的摩尔比为0.5至50，优选为0.8至2.0。

8.权利要求6的催化剂组合物，其中Al/Cr的摩尔比为1∶1至1000∶1，优选为10∶1至200∶1。

9.上述权利要求中任一项的催化剂组合物，其中改性剂/Cr的摩尔比为0.01至100，优选为1至20。

10.上述权利要求中任一项的催化剂组合物，其中Cr/卤化物的摩尔比为1∶1至1∶20，优选为1∶1至1∶10。

11.乙烯低聚的方法，包含将权利要求1至10中任一项的催化剂组合物加入到反应器中的气相乙烯中并进行低聚。

12.权利要求11的方法，其中低聚在1至200巴、优选为10至50巴的压力下进行。

13.权利要求11或12的方法，其中低聚在10至200℃、优选为20至100℃的温度下进行。

14.权利要求11至13中任一项的方法，其中平均停留时间为10分钟至20小时，优选为1至4小时。