[发明专利]SAPO分子筛催化剂及其制备和用途有效
申请号: | 201080026134.0 | 申请日: | 2010-06-10 |
公开(公告)号: | CN102481555A | 公开(公告)日: | 2012-05-30 |
发明(设计)人: | M·J·M·米斯;M·H·哈特;E·E·斯蒂恩温克尔;E·H·范布勒克霍文 | 申请(专利权)人: | 阿尔比马尔欧洲有限公司 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;B01J37/10;C01B39/54;C10G45/64 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 李进;林森 |
地址: | 比利*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | sapo 分子筛 催化剂 及其 制备 用途 | ||
1.一种制备硅磷酸铝分子筛的方法,所述硅磷酸铝分子筛至少由SAPO-11和SAPO-41与原位共生的不定形部分组合构成,该方法包括:
I)在搅拌下,通过将以下组分混合来形成基本上无醇的反应混合物,所述组分包括(i)氧化铝、(ii)二氧化硅、(iii)以85%(重量/重量)正磷酸形式存在的P2O5或以其它磷酸水溶液形式存在的等量的H3PO4、(iv)用于SAPO-11和SAPO-41的模板剂、(v)水、和(vi)表面活性剂,其中前述组分大致上具有以下相对摩尔比:0.6摩尔至1.4摩尔的(i)∶0.05摩尔至0.7摩尔的(ii)∶0.6摩尔至1.4摩尔的(iii)∶0.5摩尔至2摩尔的(iv)∶15摩尔至100摩尔的(v)∶0.01摩尔至0.5摩尔的(vi);
II)在搅拌的同时,在0.05kW/m3至约20kW/m3范围内的能量输入且在约10℃至约100℃范围内的一个或多个温度下,将所述反应混合物熟化通常100小时或更少的一段时间,但如果认为必要或需要,则可持续更长的时间,以形成熟化的混合物;以及
III)在搅拌的同时,在自压下将所述熟化的混合物在160℃至约220℃下加热2至100小时,从而原位生成硅磷酸铝分子筛,所述分子筛至少由SAPO-11和SAPO-41与至少约5重量%的不定形部分组合构成。
2.如权利要求1中所述的方法,其中:
I)中所述的相对摩尔比为0.8摩尔至1.2摩尔的(i)∶0.1摩尔至0.5摩尔的(ii)∶0.8摩尔至1.2摩尔的(iii)∶0.8摩尔至1.2摩尔的(iv)∶20摩尔至70摩尔的(v)∶0.02摩尔至0.3摩尔的(vi);
II)中所述的熟化时间为10小时或更少,且II)中用于搅拌的所述能量输入在0.1kW/m3至10kW/m3范围内;以及
III)中在自压下将所述熟化的混合物在170℃至约210℃下加热10至70小时。
3.如权利要求1中所述的方法,其中:
I)中所述相对摩尔比为0.9摩尔至1.1摩尔的(i)∶0.2摩尔至0.4摩尔的(ii)∶0.9摩尔至1.1摩尔的(iii)∶0.9摩尔至1.1摩尔的(iv)∶25摩尔至60摩尔的(v)∶0.05摩尔至0.2摩尔的(vi);
II)中所述的熟化时间为1小时或更少,且II)中用于搅拌的所述能量输入在0.5kW/m3至3kW/m3范围内;以及
III)中在自压下将所述熟化的混合物在180℃至200℃下加热20至50小时。
4.如权利要求1至3中任一项所述的方法,其中在规定的条件下将所述熟化的混合物进行加热时,选择实现温度升高的一个或多个速率来使得其在约0.05℃/min至约1500℃/min的范围内。
5.如权利要求1至4中任一项所述的方法,还包括
IV)将所述硅磷酸铝分子筛冷却至约100℃以下。
6.如权利要求5中所述的方法,其中所述冷却是在所述加热完成之后1小时内进行。
7.如权利要求1至6中任一项所述的方法,还包括(i)通过固/液分离方法回收所述硅磷酸铝分子筛,以形成回收产物,以及(ii)洗涤并干燥所述回收产物,(i)和(ii)的操作是在对所述熟化的混合物加热完成之后约5小时内完成的。
8.如权利要求7中所述的方法,还包括在一个或多个温度下煅烧所述回收产物,所述一个或多个温度至少在约300℃至约550℃的范围内。
9.如权利要求1至8中任一项所述的方法,其中所述组分大致上按以下摩尔比混合在一起:1摩尔的(i)∶0.3摩尔的(ii)∶1摩尔的(iii)∶1摩尔的(iv)∶25摩尔至55摩尔的(v)∶0.02摩尔至0.1摩尔的(vi)。
10.如权利要求1至9中任一项所述的方法,其中所述加热是在180℃至200℃的范围内的温度下进行的,持续时间为在约12小时至约40小时的范围内。
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