[发明专利]制备颜色稳定的MDA和MDI的方法

权利要求书

1.一种通过在酸性催化剂存在下甲醛与苯胺反应而制备亚甲基二苯二胺(MDA)的方法，其中在制备MDA的方法中氧含量为＜10000ppm，基于该方法中存在的所有化合物计。

2.权利要求1的方法，其中MDA通过光气化作用转化为亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。

3.权利要求2的方法，其中在制备MDI的方法中所述氧含量为＜10000ppm，基于该方法中存在的所有化合物计。

4.权利要求1至3中任一项的方法，其中所述氧含量在所述方法中通过脱气——特别是通过汽提——而降低，并且/或者所述方法在一种惰性气体氛围下实施。

5.权利要求1至4中任一项的方法，其中所述氧含量在未转化苯胺的再循环过程中且/或在以含水形式存在的酸性催化剂中降低。

6.权利要求1至5中任一项的方法，其中该方法中所用装置中的至少一个带有惰性气体夹套且/或在高压下操作。

7.权利要求2至6中任一项的方法，其中光气化作用中所用的光气包含小于50ppm的分子或结合形式的溴或碘或者其混合物。

8.权利要求2至6中任一项的方法，其中所述光气化作用包含以下步骤a)至h)：

(a)提供第一部分的氯，该第一部分的氯具有的游离的或结合的溴和碘含量＜400ppm；

(b)提供第二部分的氯；

(c)将第一和第二部分的氯与一氧化碳反应得到光气；

(d)将步骤(c)的光气与MDA反应得到MDI和氯化氢；

(e)移出并任选地纯化步骤(d)中形成的MDI；

(f)移出并任选地纯化步骤(d)中形成的氯化氢；

(g)用氧气催化地氧化由步骤(e)中移出的氯化氢中的至少一部分得到氯；

(h)移出步骤(g)中形成的氯并使用移出的氯中的至少一部分作为步骤(b)中的第二部分的氯。

9.权利要求1至8中任一项的方法，其中MDA制备在半连续方法中包含：首先投入苯胺和任选的酸性催化剂，将甲醛和任选的酸性催化剂通过混合单元供料到循环系统中，在所述循环系统中已加入的苯胺、任选的酸性催化剂和任选的甲醛进行循环，并且在供料待供料的甲醛总量的至少50％以后，将反应混合物调至＞75℃的温度。

10.权利要求1至8中任一项的方法，其中所述MDA制备是在盐酸作为酸性催化剂的存在下根据以下要点a)至d)实施：

a)盐酸的量在0.05至0.5mol/摩尔苯胺范围内，

b)苯胺的量在1.5至4mol/摩尔甲醛的范围内，

c)MDA制备分成至少四个阶段，第一个阶段在20至50℃并且水/苯胺比例在1.3至2.5mol范围内进行，第二个阶段在40至70℃并且水/苯胺比例在1.9至5mol范围内进行，第三个阶段在50至90℃并且水/苯胺比例在2.4至5.7mol范围内进行，并且第四个阶段在至少110℃的温度下进行，以及

d)甲醛在要点c)的阶段中以至少三部分使用。

11.权利要求2至10中任一项的方法，其中在光气化作用结束后，将低分子量的烷醇和/或多元醇加入到反应混合物中。