[发明专利]烯烃的气相聚合方法

权利要求书

1.在聚合催化剂存在下，气相聚合一种或多种α-烯烃的方法，该方法包括：

-至少聚合步骤，其中该聚合物颗粒在重力作用下以致密的形式向下流动以形成致密的聚合物床；

-利用设置在所述的致密的聚合物床的不同高度处的至少N个供料管线来计量加入在所述的聚合步骤中的抗结垢剂，N是满足等式N≥(1+0.08?H)的整数，其中H是聚合物床的高度(以米表示)。

2.根据权利要求1的方法，其中所述的整数N满足等式N≥(1+0.1?H)。

3.根据权利要求1的方法，其中所述的抗结垢剂的计量加入量是基于所生产的聚烯烃的重量的5-250ppm重量。

4.根据权利要求1的方法，其中该一种或多种α-烯烃的气相聚合是在具有两个互连的聚合区的气相反应器中进行的，该第一聚合区，称为上升管，包含在快速流化或者传输条件下向上流动的聚合物颗粒，该第二聚合区，称为下导管，包含在重力作用下以致密的形式向下流动的聚合物颗粒以形成所述致密的聚合物床。

5.根据权利要求4的方法，其中所述的抗结垢剂是利用三种分别的供料来计量加入到所述的具有两个互连的聚合区的气相反应器中：

-利用至少N个供料管线沿着所述下导管的高度分布的第一供料F1，N是满足所述的等式N≥(1+0.08?H)的整数；

-布置在将该预聚物供给到所述上升管的管线上的第二供料管线 F2；

-沿着气体循环管线布置的第三供料管线 F3。

6.根据权利要求5的方法，其中所述的抗结垢剂以基于所生产的聚烯烃重量20-500ppm重量的总量加入到所述的聚合反应器中，。

7.根据权利要求5-6中任一项的方法，其中所述第一供料F₁包含所述抗结垢剂总量的30-60重量%，第二供料F₂包含所述抗结垢剂总量的5-20重量%，和第三供料F₃包含所述的抗结垢剂总量的30-60重量%。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述的抗结垢剂选自下面种类的一种或多种：

(1)式R-N(CH₂CH₂OH)₂的烷基二乙醇氨络物，其中R是包含10-20个碳原子，优选12-18个碳原子的烷基；

(2)聚环氧化物油，例如环氧化亚麻籽油和环氧化大豆油；

(3)具有4-8个碳原子的多元醇；

(4)具有至少两个游离羟基的羟基酯，其由具有8-22个碳原子的羧酸和多元醇获得；

(5)式R-CONR’R’’的酰胺，其中R，R’和R’’可以相同或者不同并且是具有1-22个碳原子的饱和或者不饱和的烃基；

(6)通式R-COOM所代表的脂肪酸皂，其中R是具有12-22个碳原子的饱和或者不饱和的烃基，M是碱金属或者碱土金属；

(7)通式ROSO₃M所代表的高级醇的硫酸酯盐，其中R是具有12-22个碳原子的饱和或者不饱和的烃基，和M是碱金属或者碱土金属；

(8)下面的通式所代表的高级仲醇的硫酸酯盐

其中R和R'可以相同或者不同，并且选自具有12-22个碳原子的饱和或者不饱和的烃基团，M是碱金属或者碱土金属；

(9)下面的通式代表的化合物

其中R，M和n定义同上；

(10)通式RSO₃M所代表的(高级烷基)磺酸盐，其中R，M和n定义同上；

(11)烷基芳基磺酸盐；

(12)二烷基磺基琥珀酸的碱金属盐或者碱土金属盐；

(13)高级醇与磷酸的偏酯的碱金属盐或者碱土金属盐；

(14)下面的通式所代表的伯胺的盐

其中R是饱和或者不饱和的烃基；A是氯、溴；

(15)下面的通式所代表的烷基胺磺酸类型的化合物

(16)下面通式所代表的化合物

其中R是具有4-22个碳原子的饱和或者不饱和的烃基；n和m可以相同或者不同，并且是1-10的数。

9.根据权利要求8的方法，其中所述的抗结垢剂选自所述的 (1)，(2)，(3)，(4)和(5) 种类。

10.根据权利要求9的方法，其中所述的抗结垢剂选自式R-N(CH₂CH₂OH)₂的烷基二乙醇氨络物，其中R是烷基C₁₂-C₁₈；环氧化物亚麻籽油；环氧化物大豆油；单硬脂酸甘油酯。