[发明专利]气相加氢甲酰化方法

权利要求书

1.用于制备至少一种醛产物的加氢甲酰化方法，所述方法包括：在加氢甲酰化催化剂存在下使一氧化碳、氢和一种或多种烯属不饱和化合物在气相反应条件下接触，其中所述催化剂包含催化金属和配体，所述配体包括至少一种有机亚磷酸酯配体，其中所述催化剂被物理吸附在载体上，且其中水蒸汽在至少一部分时间内存在。

2.权利要求1的方法，其中在制备一些醛之后，使另外量的配体与所述催化剂接触至少一次。

3.权利要求1或2的方法，其中在制备一些醛之后，使所述催化剂与缓冲溶液接触。

4.前述权利要求中任一项的方法，其中水的摩尔量为Rh摩尔量的至少约0.001倍。

5.前述权利要求中任一项的方法，其中所述配体包括下式代表的有机多亚磷酸酯配体：

其中X代表含有2至40个碳原子的取代或未取代的n价有机桥接基团，各个R¹是相同或不同的，且代表含有4至40个碳原子的二价有机基团，各个R²是相同或不同的，且代表含有1至24个碳原子的取代或未取代的单价烃基团，a和b可以是相同或不同的，且各自具有0至6的值，条件是a+b的和是2至6且n等于a+b。

6.前述权利要求中任一项的方法，其中所述方法使用加氢甲酰化反应器的排气流作为进料流。

7.前述权利要求中任一项的方法，其中在加氢甲酰化反应开始之后，将另外量的配体提供至反应区至少一次。

8.前述权利要求中任一项的方法，其中所述过渡金属是选自铑、钴、铱、钌及其混合物的VIII族金属。

9.前述权利要求中任一项的方法，其中使用有机多亚磷酸酯配体的混合物；或其中使用有机单亚磷酸酯配体的混合物；或其中一起使用有机多亚磷酸酯配体的混合物和有机单亚磷酸酯配体的混合物。

10.用于连续制备至少一种醛产物的加氢甲酰化方法，所述方法包括如下步骤：在催化金属-配体络合物存在下，使一种或多种C_2-4非手性烯烃、一氧化碳和氢在连续反应条件下在加氢甲酰化反应气体中接触，其中所述催化金属-配体络合物包含配体A和催化金属的络合物，其中所述金属包括铑，和其中所述络合物被物理吸附在载体上，所述接触以如下方式进行：使得所述方法的温度大于约-25℃和小于约200℃，包括一氧化碳、氢和一种或多种烯属反应物的总气体压力大于约25psia(172kPa)和小于约2,000psia(13,789kPa)，和其中水蒸汽在至少一部分时间内存在，且水的量为每天每当量Rh至少约0.001摩尔当量水。

11.用于通过加氢甲酰化反应制备至少一种醛产物的方法，所述方法包括：(a)在加氢甲酰化催化剂存在下使一氧化碳、氢和一种或多种烯属不饱和化合物在气相反应条件下在反应区中接触，其中所述催化剂为包含催化金属和配体的负载催化剂，所述配体包括至少一种有机亚磷酸酯配体，其中所述催化剂被物理吸附在载体上，且其中水蒸汽在至少一部分时间内以足以基本保持反应活性的量存在；以及至少一个如下步骤：

(b)在所述加氢甲酰化反应开始之后，将另外量的配体加入反应区至少一次；和

(c)使所述负载催化剂与缓冲液接触。

12.权利要求11的方法，其中所述缓冲液为液体溶液，在使所述催化剂与所述缓冲液接触之前停止反应，在接触之后将所述缓冲液基本从反应区除去，和其中使反应重新开始。