[发明专利]低聚方法和反应器的温度控制

权利要求书

1.一种烯烃低聚方法，包括：使包含烯烃的烃进料流与包含在管式反应器的管中的分子筛低聚催化剂接触，在该反应器中水在壳侧上汽化，其中在反应器起动阶段期间、在新鲜或再生的分子筛催化剂装入反应器管后、在用烃起动流加压反应器的管侧并且起动烃流过管侧后、在早期运行条件下对于正常操作的每次通过的目标烯烃转化率和目标空速以及反应器的烃进料流中的烯烃浓度达到并且可采用稳定的方式控制前，将反应器壳侧上的压力控制在最大10barg。

2.根据权利要求1的方法，其中将反应器预热至高于饱和温度的温度，在饱和温度下在起动条件蒸汽罐压力下水在反应器的壳侧汽化。

3.根据前述权利要求任一项的方法，其中烃起动流包含一部分包含烯烃的烃进料流，并且其中优选逐步地，将通过反应器管侧的流量逐渐增加至在早期运行条件下对于正常操作的目标空速。

4.根据前述权利要求任一项的方法，其中烃起动流包含从反应器出口或者从低聚反应的分馏段下游循环的物流，或者从外部源得到的物流。

5.根据前述权利要求任一项的方法，其中烯烃选自丙烯、一种或多种丁烯、一种或多种戊烯、和其混合物，并且其中在反应器的初始起动阶段期间，反应器的烃起动流中丙烯、丁烯和戊烯的总浓度为至多40重量%。

6.根据前述权利要求任一项的方法，其中烯烃选自丙烯、一种或多种丁烯、一种或多种戊烯、和其混合物，并且其中在反应器的起动阶段期间，优选通过将更多的包含烯烃的烃进料流引入反应器并且任选地通过降低液体烃起动流的流动速率，优选直到反应器的液体烃起动流的流量停止，增加反应器的烃流中丙烯、丁烯和戊烯的总流量。

7.根据权利要求1-3任一项的方法，其中使用包含烯烃的烃进料流作为烃起动流，并且其中丙烯或异丁烯占包含烯烃的烃进料流中丙烯、丁烯和戊烯总和的至多50重量%，并且其中在整个反应器运行中将通过反应器管侧的空速保持在平均空速的50%以下至少6小时，任选地随后在整个反应器运行中在至少48小时期间将空速保持在平均值的50-120%范围内，并且任选地进一步随后在整个反应器运行中将空速升高到平均值的120%以上。

8.根据权利要求6或7的方法，其中当反应器的丙烯、丁烯和戊烯的总流量增加时，反应器壳侧上的压力也增加。

9.根据前述权利要求任一项的方法，其中将在反应器起动期间要低聚的烯烃在反应器起动后至少部分用具有更高反应活性的烯烃代替。

10.根据前述权利要求任一项的方法，其中至少再一个反应器与起动的管式反应器并联工作，其中烃起动流不同于包含烯烃的烃进料流，并且其中烃起动流仅送入起动的管式反应器。

11.根据前述权利要求任一项的方法，其中通过分析反应器流出物并且如果需要还通过分析反应器进料，优选通过气相色谱(GC)监控起动的管式反应器的每次通过的转化率，或者

通过反应器流出物分析，优选通过氢化气相色谱(HGC)，更优选通过在样品分离机下游具有氢化步骤的气相色谱装置，监控由起动的管式反应器制备的低聚物的碳数分布，其中

如果每次通过的转化率和碳数分布均通过气相色谱监控，则优选使用包括通过一个或多个样品分离机与GC和HGC柱相连的单个注射孔的装置，在相同样品上组合进行两种分析。

12.根据前述权利要求任一项的方法，其中将烯烃低聚产物分馏制得烯烃低聚物产品。

13.根据权利要求12的方法，其中使烯烃低聚产物进行加氢甲酰化，任选地随后氢化以形成醇。

14.根据权利要求13的方法，其中使醇与酸或酸酐酯化形成酯，其中优选地酸或酸酐选自苯甲酸、邻苯二甲酸、己二酸、苯偏三酸、环己酸、环己烷二元酸、均苯四酸和它们的酐、和其混合物。

15.根据权利要求14的方法，其中酯为邻苯二甲酸酯或苯甲酸酯，并且进一步包括将酯氢化成环己酸酯。