[发明专利]一种调节烯烃聚合物分子量分布的方法有效
申请号: | 201110000915.9 | 申请日: | 2011-01-05 |
公开(公告)号: | CN102585053A | 公开(公告)日: | 2012-07-18 |
发明(设计)人: | 王洪涛;刘东兵;陈学连 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F2/38;C08F10/02 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 调节 烯烃 聚合物 分子量 分布 方法 | ||
1.一种烯烃聚合过程中调节聚合物分子量分布的方法,其特征在于,在单一聚合反应装置中,通过氢气与烯烃单体的分压比和相应反应时间的变化,使在不同反应时间段、气体浓度存在明显不同,从而调控最终得到的聚合物的分子量分布。
2.根据权利要求1所述的调节聚合物分子量分布的方法,其特征在于,在不同氢气与烯烃单体的分压比,得到的聚合物的重均分子量之比至少大于5的前提下,聚合物的GPC曲线的两个峰的幅度比可以通过不同反应时间下得到聚合物的质量比W1/W2调节。
3.根据权利要求2所述的调节聚合物分子量分布的方法,其特征在于,所述的不同反应时间下得到的聚合物的质量比W1/W2的调节,是根据聚合物的质量比W1/W2与分压比([H2]/[C2H4])1、([H2]/[C2H4])2及不同分压比下反应时间t1、t2遵循以下的经验关系式来进行调节的:
W1/W2=C×[1+D×([H2]/[C2H4])1]E×t1/C×[1+D×([H2]/[C2H4])2]E×t2
式中C、D、E分别为经验参数,同样的聚合条件可认为是定值
为得到分子量分布较宽的聚乙烯,应限定不同分子量的聚合物质量比,W1/W2为0.5~1.5。
4.根据权利要求3所述的调节聚合物分子量分布的方法,其特征在于,所述的W1/W2为0.7~1.2。
5.根据权利要求3所述的调节聚合物分子量分布的方法,其特征在于,所述的W1/W2为1。
6.根据权利要求3所述的调节聚合物分子量分布的方法,其特征在于,对于烯烃聚合Ziegler-Natta催化剂体系,所述的经验关系式中C=15883,D=-0.00051918,E=1634.8。
7.根据权利要求1所述的调节聚合物分子量分布的方法,其特征在于,所述的相应的不同反应时间的分压比[H2]/[C2H4]应存在明显不同是指一段时间的([H2]/[C2H4])1值至少为1.4,再一段([H2]/[C2H4])2值最多为0.25。
8.根据权利要求1所述的调节聚合物分子量分布的方法,其特征在于,所述的相应的不同反应时间的控制是指尽量减少由([H2]/[C2H4])1调节到([H2]/[C2H4])2时中间气体组分的过渡时间。
9.根据权利要求2所述的调节聚合物分子量分布的方法,其特征在于,所述的在不同氢气与烯烃单体的分压比下,得到的聚合物的重均分子量之比至少大于5,其是遵循下式的经验公式:
Mw2/Mw1=[A+B×([H2]/[C2H4])1]/[A+B×([H2]/[C2H4])2]>5
式中A、B分别为经验参数,同样的聚合条件是定值。
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