[发明专利]邻杂环甲酰取代苯胺类化合物及其合成方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种可以作为杀虫剂的邻杂环甲酰取代苯胺类化合物及其制备方法。

背景技术

害虫的防治一直以来是农药科学研究的核心领域，杀虫剂的普遍使用，使得多数虫害得到了有效治理。随着杀虫剂应用规模的不断加大，有机合成杀虫剂在使用中产生的抗药性等问题也愈发凸显。因此，作用于全新靶点的低毒化合物成为了杀虫剂研究的必然趋势。

发明内容

本发明的目的是提供针对各种害虫具有优良防治效果，并具有高效、安全、环境相容性好等特点的一类邻杂环甲酰苯胺类化合物，以满足作物保护对高效安全杀虫剂的需求。

本发明的另一目的是提供一种上述化合物的制备方法。

本发明还有一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

式(I)、(II)所示的邻杂环甲酰取代苯胺类化合物，

式中，X₁或X₂分别独立地为氢、卤素或氰基；Z为氧或硫；

R₁或R₂分别独立地为卤素、氰基或硫氰基。

本发明中的X₁或X₂分别独立地优选为H、F、Cl、Br或CN；X₁或X₂分别独立地进一步优选为H、F、Cl或Br；其中X₁最优选为Cl、Br或CN；其中X₂最优选为Cl、Br或CN。

本发明中的R₁或R₂分别独立地为卤素、氰基或硫氰基，其中R₁优选为Cl、Br、氰基或硫氰基，R₂优选为Cl、Br、氰基或硫氰基。

通式(I)和(II)所示的邻杂环甲酰取代苯胺类化合物的制备方法分别如下：

Z为氧时，在中性条件下、极性非质子溶剂中，在室温下，将中间体M1与相应的卤素、氰基或硫氰基酰肼试剂反应开环并脱去一水分子得到通式(I1)所示的化合物，其反应路线为：

Z为S时，在溶剂中将中间体M1与相应的试剂R₁C＝SNHNH₂反应并脱去一水分子得到通式I2所示化合物，反应路线为：

在碱性条件下、极性质子溶剂中，在70-80℃或回流温度下，中间体M4与相应的反应试剂HON＝CNH₂R₂缩合成环得到通式(II)所示的化合物，反应路线为：

当R₁或R₂为硫氰基时，还可以先采用上述方法制备出R₁或R₂为卤素的式I1、I2或II的化合物，再将其进一步与硫氰化钠在极性非质子溶剂中，于20-30℃下进行硫氰化反应，从而间接制备出R₁或R₂为硫氰基的式I1、I2或II化合物。

本发明中所述的碱性条件采用强碱或弱碱，强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、醇钠等；所述的弱碱为吡啶、三乙胺等；所述的极性质子溶剂为醇、甲苯、苯等溶剂；所述的极性非质子溶剂为DMF等溶剂。本发明中所述的极性非质子溶剂为DMF等溶剂。

中间体M4由原料(M1)与CH₃OH/CH₃ONa回流反应10小时温度制得(参照文献：Journal of Medicinal Chemistry 1989，Vol 32，No.1265-272)，反应路线为：

通式(I)和(II)化合物对昆虫具有优良的防治活性，因而本发明的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。所述的昆虫有鳞翅目害虫如棉铃虫、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫、稻纵卷叶螟和二化螟等，同翅目害虫如叶蝉、飞虱、蚜虫、粉虱等，双翅目害虫如家蝇、潜叶蝇、蚊类等，直翅目和鞘翅目等害虫等。当然，本发明的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。

当由通式(I)和(II)表示的本发明的化合物用作农业、园艺等领域的杀虫剂时，可单独使用，或以杀虫组合物的方式使用，如以式(I)或式(II)为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。