[发明专利]3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑及其合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学中杂环化合物领域，涉及吡唑及其3，4，5位取代基化合物合成的方法。

背景技术

近年来，对含吡唑环化合物的研究已经成为新农药创制的热点，含吡唑类化合物(如下结构)，如1-(2-吡啶基)吡唑类化合物^[1]是一类用于杀虫剂的化合物，另外吡唑衍生物吡唑啉是医药和染料的重要中间体。

开发合成吡唑类化合物，有助于提升我国在农药领域的综合实力。因此，合成具有类似结构的中间体是非常必要的。然而这一类中间体及其合成方法未见任何文献报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可以用于制备吡唑类化合物的方法。

本发明的技术方案是提供一种吡唑类的新化合物，该化合物可用作农药及其中间体的合成。所述化合物的结构为：

其化学命名为：3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑。

H¹核磁结果(400MHz，DMSO，D⁶)：1.26(s，9H)；6.09(s，2H)；11.50(s，1H)。C¹³核磁结果(400MHz，DMSO，D⁶)：29.05，32.80，71.12，116.62，159.60，162.73。熔点为267-271℃。GC色谱纯度98-100％。化合物合成路线如下：

产品为浅黄色固体粉末，在常态和强碱性条件稳定，不溶于水、正己烷，微溶于二氯甲烷、二氯乙烷，在乙醇、乙腈，溶解于二甲基亚砜中；

其合成的操作步骤为：

(1)缩合反应：以丙二腈与特戊酰氯为主要原料，其摩尔比为1∶1～1.2；以三乙胺为缚酸剂，丙二腈与三乙胺的摩尔比为1∶1～2；溶剂为四氢呋喃、二氯乙烷、乙酸乙酯中的一种；所用溶剂需脱水处理；

反应瓶中加入丙二腈、溶剂和缚酸剂，搅拌下滴加特戊酰氯，反应需要在0～5℃条件下进行，滴加速度应该控制在使得温度不超过15℃；当滴加完后在室温下反应时间0.5～2小时，TLC(薄层色谱)监测至无原料剩余；滤除生成的三乙胺盐酸盐，反应液直接进行下一步反应。

(2)3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰的制备：以缩合反应液与氯化试剂进行反应，氯化试剂为三氯氧磷或氯化亚砜。3，3-二甲基-2-羟基-1-丁烯-1，1二甲氰和三氯氧磷的摩尔比为1∶1.2～1.5；溶剂仍为上述反应液；将氯化试剂滴加到缩合反应液中，反应需要在0～5℃条件下进行，滴加速度应该控制在使得温度不超过15℃；滴加完后继续搅拌0.5～2小时；反应完毕减压蒸馏除去溶剂；向浓缩物中加入1，2二氯乙烷或乙酸乙酯，用饱和食盐水或者氯化铵水溶液淬灭反应，有机层用水洗2次，即可得到3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰的二氯乙烷或乙酸乙酯溶液；

(3)3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑的制备：以3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰的二氯乙烷溶液与水合肼反应。3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰与水合肼的摩尔比为1∶1～2。反应溶剂为二氯乙烷或者乙酸乙酯，较好的为二氯乙烷；将水合肼滴加到3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰的二氯乙烷或乙酸乙酯溶液中，反应需要在0～5℃条件下进行，滴加速度应该控制在使得温度不超过15℃；滴加完后继续搅拌0.5～2小时；待固体充分析出，过滤后用少量二氯甲烷淋洗得到浅黄色固体。用冷水打浆，得到浅黄色固体产品，纯度98.0～100％，熔点267-271℃，收率29.0～81.2％。

本发明为开发3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑类材料提供了一种新的方法。其技术路线的选择合理、简便，容易操作，在技术上为这一类型高分子产品的中间体的合成提供了成功的合成方法。

以下用具体实施例对本发明作进一步的说明。

具体实施方式

实施例1

实施例1-1

1.缩合反应：

(1)在有机械搅拌，温度计，滴加漏斗的250mL三口瓶中加入丙二腈5.47g(0.0829mol)和干燥过的四氢呋喃30g，开启搅拌使之全溶。称特戊酰氯11g(0.091mol)和25g四氢呋喃加入恒压滴加漏斗，待用。

(2)向三口瓶中加入16.74g三乙胺(0.166mol)。

(3)瓶内温度2℃，向反应瓶内滴加特戊酰氯，控制温度不超过10℃。滴加完毕后室温搅拌30min，TLC监测几乎无原料后，停止反应，抽滤出生成的三乙胺盐酸盐(11.5g)，滤液(105g)直接进行下一步。