[发明专利](±)-2,2-二甲基-3-氯乙炔基环丙烷羧酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是(±)-2，2-二甲基-3-氯乙炔基环丙烷羧酸((±)-3-(chloroethynyl)-2，2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid)的合成方法。

背景技术

(±)-2，2-二甲基-3-氯乙炔基环丙烷羧酸，其分子式为C₈H₉ClO₂，其结构式如S-1所示，纯品为淡黄色结晶状固体，熔点71～73℃。

以(±)-2，2-二甲基-3-氯乙炔基环丙烷羧酸作为中间体合成的拟除虫菊酯对卫生、农业、园艺害虫有效，对温血动物低毒，可以用作防疫、农业、园艺、谷物杀虫剂或杀螨剂。较早的专利JP 52014748，JP 52122345，DE 2925570提出了多种该类拟除虫菊酯，近年的专利JP 2002069039又提供了该酸的含氟酯类衍生物，通式如S-2所示。

根据文献报道(±)-2，2-二甲基-3-氯乙炔基环丙烷羧酸的传统合成方法是以(±)-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸(俗名二氯菊酸)的甲酯或乙酯为原料，以甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等醇钠或醇钾为脱酸剂，脱去一分子氯化氢得到(±)-2，2-二甲基-3-氯乙炔基环丙烷羧酸酯，再经皂化和酸化得到所需的羧酸，反应式如S-3所示。文献报道的脱酸条件列于表1中。

表1

  序号  专利号  发明人  所属公司  脱酸剂  溶剂  收率  1  JP 52014748  Oomura Yoshiaki等  Kuraray  EtONa  EtOH  71％  2  JP 52122345  Soma Nobuo等  Sankyo  MeONa  MeOH  68％  3  DE 2925570  Farooq Saleem等  Ciba-Geigy  t-BuOK  THF  80％

发明内容