[发明专利]包括两个沸腾床加氢转化步骤的用于生物质的直接加氢液化的方法有效
申请号: | 201110005468.6 | 申请日: | 2011-01-12 |
公开(公告)号: | CN102127462A | 公开(公告)日: | 2011-07-20 |
发明(设计)人: | A·基尼亚尔;W·韦斯 | 申请(专利权)人: | IFP新能源公司 |
主分类号: | C10G1/08 | 分类号: | C10G1/08;C10G3/00;C10G65/12;C10G65/02 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 黄念;李炳爱 |
地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 包括 两个 沸腾床 加氢 转化 步骤 用于 生物 直接 液化 方法 | ||
1.用于使选自藻、木素纤维素生物质和/或选自包括纤维素、半纤维素和/或木素的组的木素纤维素生物质的一种或多种组分的加氢液化以制备燃料基料的方法,其包括:
a)制备生物质颗粒在溶剂,优选供氢溶剂中的悬浮液的步骤,
b)所述悬浮液在至少一个包含沸腾床催化剂的并且在300℃~440℃的温度、15~25MPa的总压力下、以0.1~5h-1的小时质量流速和以0.1~2Nm3/kg的氢气/进料比进行操作的反应器中在氢气存在下的第一加氢转化步骤,
c)在步骤b)中得到的流出物的至少一部分在至少一个包含沸腾床形式催化剂的并且在350℃~470℃的温度、15~25MPa的总压力下、以0.1~5h-1的小时质量流速和以0.1~2Nm3/kg的氢气/进料比进行操作的反应器中在氢气存在下的第二加氢转化步骤。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于该第一加氢转化步骤是在325℃~375℃的温度和16~20MPa的总压力下进行的,以及该第二加氢转化步骤是在350℃~425℃的温度和16~20MPa的总压力下进行的。
3.根据权利要求1~2的方法,其特征在于该第二加氢转化步骤的温度比该第一加氢转化步骤的温度高至少10℃。
4.根据权利要求1~3的方法,其特征在于该木素纤维素生物质和/或选自包括纤维素、半纤维素和/或木素的组的木素纤维素生物质的一种或多种组分经过包括至少一个以下步骤的预处理:
a)在低于250℃,优选低于200℃的温度下进行的干燥步骤,和/或烘烤步骤,所述烘烤是在200℃~300℃,优选225℃~275℃的温度下在不存在空气时进行的,
b)磨碎步骤。
5.根据权利要求1~3之一的方法,其中该藻经过包括至少一个以下步骤的预处理:
a)去矿化步骤,
b)在低于250℃,优选低于200℃的温度下进行的干燥步骤,
c)磨碎步骤。
6.根据权利要求1~5之一的方法,其特征在于该生物质的颗粒具有1~50%,优选2~35%,更优选5~10%的水含量,以及小于600微米,优选小于150微米的粒度。
7.根据权利要求1~6之一的方法,其特征在于所述溶剂包括真空馏出物,优选真空瓦斯油(VGO),并任选地包括常压馏出物,该溶剂/生物质重量比为0.1~3,所述溶剂优选是由在两个加氢转化步骤之后进行的分离步骤得到的溶剂,使所述溶剂循环到该两个加氢转化步骤的上游。
8.根据权利要求1~7之一的方法,其特征在于将所述生物质与选自石油残余物、石油原油、合成原油、拔顶石油原油、脱沥青油、来自脱沥青的树脂、来自脱沥青的沥青、来自石油加工的衍生物、沥青砂或其衍生物、沥青页岩或其衍生物、煤或由煤通过加氢液化得到的液化产物、烃和/或聚合物工业废物、生活有机或塑料废物、植物或动物的油和脂肪,来源于生物质、煤或石油残余物气化的难以增值或根本不能增值的焦炭和残余物,木炭、热解油的进料或所述进料的混合物进行共处理。
9.根据权利要求1~8之一的方法,其特征在于所述催化剂包括,在选自包括氧化铝、二氧化硅、氧化铝-二氧化硅、氧化镁、粘土和这些矿物中至少两种的混合物的组的无定形矿物载体上,选自包括Ni、Pd、Pt、Co、Rh和/或Ru的组的第VIII族金属、任选的选自Mo和/或W的第VIB族金属。
10.根据权利要求1~9之一方法,其特征在于将在第一加氢转化步骤结束时得到的流出物经过轻质级分的分离,并在第二加氢转化步骤中处理该剩余流出物的至少一部分,优选全部。
11.根据权利要求1~10之一的方法,其特征在于将第二加氢转化步骤结束时得到的流出物经过分离步骤以分离气相、水相、至少一种石脑油、煤油和/或柴油类型的液态烃的轻质级分、真空瓦斯油重质烃级分、真空残余物级分和能够在真空残余物中的固体级分。
12.根据权利要求11的方法,其特征在于将该真空瓦斯油重质烃馏分的全部或部分循环到用于制备悬浮物的步骤。
13.根据权利要求11的方法,其特征在于至少部分地使分离之后得到的轻质级分和/或重质级分经过加氢处理和/或加氢裂化步骤。
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