[发明专利]同球负载光引发剂和RAFT试剂以制备多重环境响应型毛发状聚合物微球的方法有效
申请号: | 201110020612.3 | 申请日: | 2011-01-18 |
公开(公告)号: | CN102134299A | 公开(公告)日: | 2011-07-27 |
发明(设计)人: | 姚臻;曹堃;吴丽美;杜赞玲;陈洁 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08F257/02 | 分类号: | C08F257/02;C08F265/04;C08F8/00;C08F2/48;C08F293/00 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 陈昱彤 |
地址: | 310027 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 负载 引发 raft 试剂 制备 多重 环境 响应 毛发 聚合物 方法 | ||
1.一种同球负载光引发剂和RAFT试剂以制备多重环境响应型毛发状聚合物微球的方法,其特征在于包括如下步骤:
1) 向反应釜中加入第一组分、第二组分、第三组分和水,将反应体系温度升至60℃~90℃,加入引发剂反应1-8h,后滴加甲基丙烯酸羟酯类化合物和光引发剂的混合物2-5h,得表面负载光引发剂的第一聚合物微球;按质量比计,水︰第一组分︰第二组分︰第三组分︰引发剂为4~100︰1︰0.0004~0.01︰0.0004~0.01︰0.0036~0.09,甲基丙烯酸羟酯类︰光引发剂︰第一组分为1~30︰0.01~0.45︰100;所述第一组分为苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯;所述第二组分为碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢铵;所述第三组分为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水;所述引发剂为过硫酸钾和/或过硫酸铵;
2)将步骤1)所得聚合物微球与RAFT剂混合反应,所述RAFT试剂的质量为步骤1)中所述甲基丙烯酸羟酯类化合物的1~5倍,混合反应时间为10~20h,得表面负载RAFT试剂和光引发剂的第二聚合物微球;
3) 将步骤2)所得表面负载RAFT试剂和光引发剂的聚合物微球配制成固含率为1%~20%的乳液,向乳液中加入第一单体,在5℃~80℃下紫外光照引发聚合10min-5h,得到表面接枝高分子刷的第三聚合物微球;所述第一单体为N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或丙烯酸;按质量比计,乳液︰第一单体为100︰1~20。
2.根据权利要求1所述的同球负载光引发剂和RAFT试剂以制备多重环境响应型毛发状聚合物微球的方法,其特征在于还包括如下步骤4):
将所得表面接枝高分子刷的第三聚合物微球配成固含率为1%~20%的乳液,向该乳液中加入第二单体,在5℃~80℃下紫外光照引发聚合10min-5h,得到表面接枝两嵌段高分子刷的第四聚合物微球;所述第二单体为N-乙烯基吡咯烷酮、N-异丙基丙烯酰胺或丙烯酸;按质量比计,乳液︰第二单体为100︰1~20。
3.根据权利要求2所述的同球负载光引发剂和RAFT试剂以制备多重环境响应型毛发状聚合物微球的方法,其特征在于还包括如下步骤5):
将所得的表面接枝两嵌段高分子刷的第四聚合物微球配成固含率为1%~20%的乳液,向该乳液中加入第三单体,在5℃~80℃下紫外光照引发聚合10min-5h,得到表面接枝三嵌段高分子刷的第五聚合物微球;所述第三单体为丙烯酸、N-异丙基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮;按质量比计,乳液︰第三单体为100︰1~20。
4.根据权利要求1所述的同球负载光引发剂和RAFT试剂以制备多重环境响应型毛发状聚合物微球的方法,其特征在于:
在所述步骤1)中,甲基丙烯酸羟酯类的结构式如下:
其中R1,R2为H或C1-3烷基,R3为1-3个碳的亚烷基。
5.根据权利要求1所述的同球负载光引发剂和RAFT试剂以制备多重环境响应型毛发状聚合物微球的方法,其特征在于所述RAFT试剂的结构式如下:
其中,R4 、R5为H或C1-3烷基,R6为C6H5、(CH3)2CHCH2或(CH3)3CCH2。
6.根据权利要求1所述的同球负载光引发剂和RAFT试剂制备多重环境响应型毛发状聚合物微球的方法,其特征在于所述光引发剂的结构如下:
其中,R7为C6H5、(CH3)2CHCH2或(CH3)3CCH2,R8 、R9为H或含1-3碳的烷基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的同球负载光引发剂和RAFT试剂以制备多重环境响应型毛发状聚合物微球的方法,其特征在于:
在所述步骤1)中,在加入所述引发剂之前向反应釜中加入交联剂,所述交联剂为二乙烯基苯或二甲基丙烯酸乙二醇酯,所述第一组分与交联剂的质量比为1:0.05~0.5。
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