[发明专利]一种烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷、其制备方法以及作为气相色谱固定相的应用。

背景技术

聚硅氧烷的分子结构决定了其特有的物理和化学性能，在耐高低温性能，抗氧化和生物相容性等方面表现尤为突出，但其机械强度高，溶解性差，在色谱固定相的使用方面受到一定限制。因而色谱工作者将聚硅氧烷侧链进行接枝改性，来改善聚硅氧烷的溶解性、涂渍性能，并利用接枝基团的种特性来提高分离选择性，从而制备出多种色谱固定相。

聚硅氧烷侧链的接枝反应中以催化硅氢加成反应居多。在H₂PtCl₆等催化剂作用下，含氢硅油能与不饱和化合物在一定条件下进行硅氢加成反应，制得不同侧链聚硅氧烷接枝聚合物。这类聚合物通常兼具两种聚合物的性能，应用范围扩大，加之采用硅氢加成技术制备固定相操作简便，产率高，产物的分子量分布较集中，因此越来越多的研究者致力于这类固定相的研究(高分子学报，1997，1(2).分析化学，1993，218：(896～899).)

目前应用于醇类和酯类分离方面的固定相种类不是很多，而且在分离效果和温度使用范围方面都受到一定的限制(沈怡方，李大和.低度白酒生产技术.张辉友，等.酿酒科技，2005，(8)：86～88.姜建波，黄艳梅、卢建春，等.2002，(4)：35～36.)。

发明内容

基于上述限制，本发明人将烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷用作气相色谱固定相，其既具有聚硅氧烷主链的耐温特性，其耐温性能优于常用的聚乙二醇商品固定相；又提高了分离选择性，这类固定相所涂渍的毛细管柱为弱酸性柱，是一种适用于分析有机醇、酯以及脂肪酸等物质的新型气相色谱固定相，基于上述发现，从而完成了本发明。

因此，本发明首先提供一种烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷。

本发明另外提供一种本发明的烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制备方法。

本发明还提供本发明的烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷作为气相色谱固定相的应用。

具体地，本发明提供了一种烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷，其结构通式如下：

其中，m、n均为正整数，且m∶n＝9∶1，分子量为8000～12000。

一种烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制备方法，将烯丙基乙基醚通过硅氢加成反应接枝到甲基含氢硅油上，制得烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷。

所述烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制备方法具体为：

在无水二甲苯中加入甲基含氢硅油，N₂保护下，搅拌并加热至55～65℃，甲基含氢硅油充分溶解后，加入烯丙基乙基醚，在温度上升到70～80℃时加入含Pt催化剂，温度继续上升并控制在95～105℃，继续反应直至Si-H不再发生变化，加入过量十一烯与剩余Si-H反应，停止反应；将所得产物萃取除去催化剂，减压蒸馏除去二甲苯，得到透明的粘稠物；将此粘稠物溶于乙醚中，充分溶解后加入甲醇，搅匀静置后，产物沉淀在瓶底，倾去上层液，将产物真空干燥，得到无色黏稠胶状物，即为烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷。

所述甲基含氢硅油为Si-H键含量为10％的甲基含氢硅油。

所述Si-H键含量为10％的甲基含氢硅油与无水甲苯的质量体积比为(15～3.0)∶50(g∶mL)，所述Si-H键含量为10％的甲基含氢硅油与烯丙基乙基醚的质量体积比为(1.5～3.0)∶(0.4～0.8)(g∶mL)。

所述含Pt催化剂为将0.2g氯铂酸溶于10mL无水异丙醇中制得。

所述十一烯为1-十一烯。

所述Si-H键含量为10％的甲基含氢硅油是通过下方法制备的：将122gD₄、12gD₄^H和0.06mL三氟甲磺酸混合，搅拌反应24h后，加入0.15g二乙烯基四甲基二硅氧烷作为封端剂，反应6h后，再加入0.03mL氨水，30min后停止反应；将产物用正己烷溶解后，滤除不溶物，再加热回流30min后，稍加冷却后加入无水乙醇使高分子量产物析出，以除去小分子量物质，静置过夜，将上清液倾出，下层即为分子量集中的含氢硅油，真空干燥得到产物。“Si-H键为10％”指的是D₄与D₄^H的投料的摩尔比9∶1，D₄^H的含量为10％，则D₄^H中的Si-H键含量为10％。

D₄即指八甲基环四硅氧烷；D₄^H即指1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷。