[发明专利]精噁唑禾草灵的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种除草剂的合成方法，尤其涉及一种精噁唑禾草灵的合成方法，属于精噁唑禾草灵的合成领域。

背景技术

精噁唑禾草灵属杂环氧基苯氧基丙酸类除草剂，主要是通过抑制脂肪酸合成的关键酶一乙酰辅酶A羧化酶，从而抑制了脂肪酸的合成。药剂通过茎叶吸收传导至分生组织及根的生长点，作用迅速，施药后2-3天停止生长，5-6天心叶失绿变紫色，分生组织变褐色，叶片逐渐枯死，是选择性极强的茎叶处理剂。

目前精噁唑禾草灵普遍工业化生产路线主要为：由2，6-二氯苯并噁唑与对苯二酚反应得到生产物，将所得到的生产物与对甲苯磺酸基丙酸乙酯反应，即得(图1)，该方法主要存在产物旋光含量不高，产品纯度低等问题。

随着R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的工业化生产供应且价格下降，已经有企业选择R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与2，6-二氯苯丙噁唑反应的路线进行合成(图2)，该方法可获得高旋光含量的精噁唑禾草灵产品。但是该方法是采用普通有机溶剂作为反应体系，存在收率不高，反应困难，副产物多污染大等缺陷，有待改进。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有的以R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与2，6-二氯苯丙噁唑为原料反应合成精噁唑禾草灵的方法中所存在的收率不高，反应困难，副产物多污染大等缺陷，提供一种新的精噁唑禾草灵的合成方法，该合成方法采用了一种新的亲水有机相/含盐水反应体系，既保持了原合成方法中能获得高旋光产品的优点，又实现了高纯度、高收率、低污染的生产。

本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的：

一种精噁唑禾草灵的合成方法，包括：(1)将2，6-二氯苯并噁唑和R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯溶解在亲水有机溶剂中，得到混合物1；(2)向混合物1中加入氯化钠溶液，搅拌均匀，得到混合物2；(3)向混合物2中加入缚酸剂，搅拌混合，进行保温反应；(4)静置分去水层，减压蒸除有机层，析出粗品，重结晶，即得精噁唑禾草灵晶体。

其中，步骤(1)中所述的亲水有机溶剂可以是乙酸乙酯、乙腈、异丙醇或丁酮等亲水有机溶剂中的任意一种或者其中任何两种按任意体积比例所组成的混合有机溶剂；优选的，所述的混合有机溶剂是由乙酸乙酯和异丙醇以1∶1体积配比得到的混合有机溶剂；其中，所加入的亲水有机溶剂的用量优选是R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯质量的1-10倍。

步骤(1)中2，6-二氯苯并噁唑和R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的摩尔优选比0.95-1.05∶1。

步骤(2)中所加入的氯化钠溶液的浓度优选为5％-25％(g/ml)，所加入的氯化钠溶液与混合物1中的亲水有机溶剂的体积比优选为0.5-2∶1。

步骤(2)或步骤(3)中所述的搅拌速度优选为150-350rmp。

步骤(3)中所述的缚酸剂可以是碳酸钾或碳酸钾水溶液，缚酸剂所加入的量优选为混合物2中的R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的1-2.5倍摩尔量。

步骤(3)中所述的保温反应的温度优选为20℃-100℃，保温反应的时间优选为6-24小时。

本发明设计了一种用于合成精噁唑禾草灵的亲水有机相/含盐水体系，通过调节水相中无机盐的浓度，减少亲水有机溶剂在水中的溶解度，从而实现亲水有机相和水形成非均相体系，该体系既避免了使用无水反应或者非亲水有机溶剂反应中原料与碳酸钾接触不充分，反应速度慢的问题，又解决了单独使用亲水有机溶剂，原料2，6-二氯苯并噁唑在水中分解过快影响质量的问题。本发明的合成方法只需一步反应，节约了合成成本，所制备的产品具有收率高，纯度高，旋光含量高等优点，极具市场竞争力，可满足国内外高端市场的需求。

附图说明

图1现有的精噁唑禾草灵合成路线图；2，6-二氯苯并噁唑与对苯二酚的反应生产物与对甲苯磺酸基丙酸乙酯反应。

图2现有的精噁唑禾草灵合成路线图；R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与2，6-二氯苯丙噁唑在普通亲水有机溶剂中进行反应。

图3本发明的精噁唑禾草灵合成路线图；R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与2，6-二氯苯丙噁唑在亲水有机相/含盐水体系中进行反应。

具体实施方式