[发明专利]合成2-硫杂二环[3.1.0]-3-己烯-6-甲酸酯的方法

权利要求书

1.一种合成2-硫杂二环[3.1.0]-3-己烯-6-甲酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1、0-140℃在搅拌下滴加重氮乙酸酯到至少包含催化剂和噻吩的混合物中，反应至气体放尽，反应式为：

S2、过滤除去催化剂，蒸出过量噻吩；

S3、经分离得到2-硫杂二环[3.1.0]-3-己烯-6-甲酸酯；

其中，所述重氮乙酸酯的结构为N₂CHCO₂R；R为CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH(CH₃)₂、C₄-C₂₀一级或二级或三级烷基，或为C₃-C₇的环烷基或带有烷基取代基的环烷基，或组成为C₆H₅-C₁₂H₁₇O_0-2、C₁₀H₉-C₁₄H₁₇O_0-2的芳基或取代芳基，或组成为C_4-6H_7-11O_1-2的杂环烷基；

所述催化剂为负载型Cu催化剂，由Cu活性组分、助剂和载体组成，其中：

所述Cu活性组分可取自Cu(NO₃)₂·3H₂O、Cu(O₂CCH₃)₂·H₂O、Cu(O₂CCH_3-nX_n)₂·mH₂O、Cu(O₂CC_kH_2k+1)₂、Cu(O₂CC_kH_2k+1-nX_n)₂、Cu(O₂CC₆H₅)₂、Cu(O₂CC_pH_2p-7)₂、CuCl、CuCl₂、CuBr₂、CuBr或CuI；其中，X为F、Cl、Br或I；k为整数2，3，4，...，18；m为1、2或3；n为1、2或3；p为整数7，8，9，...，12；

所述助剂为Cr，Co，Ni，或Ag的金属卤化物或硝酸盐或氧化物，mol比用量为Cu的0.1-10；

所述载体选用HY或Hβ或HZSM-5或TiO₂或Al₂O₃或13X；

所述Cu活性组分在所述载体上的负载量为：每克载体担载0.0001～0.005mol的Cu；

此外，按mol比计算，反应中的所述噻吩用量为所述重氮乙酸酯的1-200倍，所述催化剂以Cu计，与所述重氮乙酸酯的0.001-1.0。

2.根据权利要求1所述合成2-硫杂二环[3.1.0]-3-己烯-6-甲酸酯的方法，其特征在于，步骤S3选用的分离方法为：柱层析或减压蒸馏或低温结晶析出、再通过过滤分离方法实现。

3.根据权利要求1所述合成2-硫杂二环[3.1.0]-3-己烯-6-甲酸酯的方法，其特征在于，所述噻吩较佳用量为所述重氮乙酸酯的1-150倍。

4.根据权利要求1-3任一所述合成2-硫杂二环[3.1.0]-3-己烯-6-甲酸酯的方法，其特征在于，所述混合物中的液态物为烷烃、卤代烷烃、芳烃、卤代芳烃、羧酸酯或者醚的一种或多种。