[发明专利]Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂及其制备与应用

权利要求书

1.一种Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂，其特征在于：该催化剂以经处理过的高岭土为载体，以氧化铜为主要活性组分，铋氧化物为辅助组分，其组成按质量百分比计，载体为40％～60％，氧化铜为57％～37％，其余为铋氧化物，其中，所述的载体是工业级高岭土经质量浓度10％～25％硫酸或盐酸洗后，用去离子水或蒸馏水洗涤至可溶钡盐溶液检测不到SO₄^2-后，干燥，再加入硫酸铵研磨，硫酸铵加入量为载体质量的10％～30％，然后经300℃～800℃焙烧2.5小时以上，再用去离子水或蒸馏水洗至可溶钡盐溶液检测不到SO₄^2-后，干燥制得的经处理过的高岭土。

2.根据权利要求1所述的Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂，其特征在于：该催化剂的颗粒直径为0.5～50μm。

3.根据权利要求1所述的Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂，其特征在于：所述的载体的颗粒直径为0.1～30μm，比表面积大于8m²/g小于50m²/g。

4.根据权利要求1所述的Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂，其特征在于：高岭土的处理中，加入硫酸铵研磨后，经550℃焙烧，焙烧时间为4小时。

5.一种Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂的制备方法，其特征在于，采用沉积沉淀方法将可溶性铜盐和铋盐沉淀的同时沉积到经处理过的高岭土载体上，制备步骤包括：

按权利要求1所述的催化剂的质量百分比组成称取水溶性铜盐、铋盐和经处理过的高岭土，

(1)用蒸馏水将水溶性铜盐溶解，配成Cu²⁺含量为0.1～0.5mol/L的溶液；

(2)用浓硝酸或体积比为1∶1硝酸溶解铋盐，得铋盐的硝酸溶液；

(3)将步骤(2)所得溶液加入到步骤(1)所得的溶液中，搅匀，用体积比1∶1硝酸调节混合溶液pH为1，使铋盐充分溶解；

(4)用蒸馏水将可溶性的碱金属碳酸盐配成质量百分比浓度为15％～25％的溶液；

(5)将经处理过的高岭土载体放入反应器中，在搅拌条件下，使步骤(3)制备的溶液和步骤(4)所得的溶液接触反应，并沉淀到载体上，沉淀反应温度为20℃～60℃，用碱金属碳酸盐调节沉淀终了pH值为6.5～7.5；

(6)将步骤(5)得到的沉淀混合物静置老化不少于3小时，过滤，滤饼用蒸馏水或去离子水洗涤至可溶钡盐溶液检测不到SO₄^2-，然后滤饼经干燥、300℃～800℃焙烧2～4小时，即得到Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂。

6.根据权利要求5所述的Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)中的可溶性铜盐为硫酸铜、硝酸铜、氯化铜中的任一种；所述的步骤(2)中的铋盐为硫酸铋、硝酸铋、氯化铋中的任一种。

7.根据权利要求5所述的Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤(4)中的碱金属碳酸盐为碳酸钠。

8.根据权利要求5所述的Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤(5)中使步骤(3)制备的溶液和步骤(4)所得的溶液接触反应的方法是在搅拌条件下，将所述的两种溶液徐徐并流加入到放入了载体的反应器中，或者先往放入了载体的反应器中加入其中一种溶液，再徐徐加入其中另一种溶液，使沉淀沉积到载体上，沉淀反应温度为40℃～60℃。

9.根据权利要求5所述的Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤(5)中沉淀反应温度为45℃～55℃。

10.根据权利要求5所述的Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤(6)中滤饼的干燥是于80℃干燥3小时，再120℃干燥3小时，然后将干燥固体于400℃～700℃焙烧2～4小时，即得到Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂。