[发明专利]纤维素乙酸酯膜及其制备方法、偏振片和液晶显示装置

说明书

技术领域

本发明涉及纤维素乙酸酯膜及用于制备纤维素乙酸酯膜的方法。本发明还涉及通过使用所述纤维素乙酸酯膜制备的偏振片和液晶显示装置。

背景技术

迄今为止，各种光学膜已用于液晶显示装置中，具有加入其中的各种添加剂的光学膜也是已知的。所述光学膜通过各种制备方法制备。一种在本领域中广泛使用的常规方法是溶液流延方法，其包括将由纤维素酰化物溶解在溶剂中而制备的浓液流延在支持体上以在其上形成膜。

近来，从廉价地制备具有在膜的厚度方向的延迟Rth的膜的观点出发，已经研究使用具有低的总酰基取代度的纤维素二酰化物。然而，目前，在通过溶液流延制备具有低的总酰基取代度的纤维素二乙酸酯膜中，改善从支持体上的膜的剥离性的方法还不是令人满意。

JP-A 2009-263619公开了在溶液流延之前控制纤维素乙酸酯浓液的水含量落入一定范围内并控制纤维素乙酸酯和溶剂的Δsp值(溶解度参数)落入一定范围内的技术，由此防止获得的膜发白，其中的纤维素乙酸酯具有低的总酰基取代度为2.1-2.7。在该专利文献中，在控制溶剂的Δsp值中，改变溶剂二氯甲烷/甲醇的组成比例为至多70/30(重量比)以防止膜发白；然而，在该文献中，并未研究膜的可剥离性。而且，该专利文献并未有使用具有至少2个碳原子的伯醇的实施例，而是声称甲醇是最优选的溶剂。

在上述专利文献的实施例中，使用柠檬酸半酯作为剥离剂(剥离促进剂)。

另一方面，至今为止在通过溶液流延制备具有高的总酰基取代度的纤维素三乙酸酯膜中，已经研究了一些方法以改善膜从支持体的可剥离性。例如，JP-A 61-148013描述了共流延具有高的总酰基取代度的纤维素三乙酸酯的至少两层的技术，其中，在支持体上干燥浓液以促进其胶凝化，然后在支持体上以控制的方式胶凝浓液使得浓液和支持体在剥离所形成的膜的区域中的温度不高于20℃，由此促进膜的形成速度。然而，该专利文献中描述的方法的原理在于：当用于在支持体的一侧上形成层的浓液的流延厚度为至少5μm，其中溶剂的组成被控制为相对易于从支持体剥离时，而且当浓液与用于另一层的具有相对易于挥发的溶剂组成的另一浓液共流延时，定义的温度曲线是稳定的由此防止支持体侧的那层浓液与另一层的浓液混合；并且因此，该专利文献并未教导或暗示在剥离膜时的干燥和冷却是否是用于广泛改善单层膜的可剥离性的有效方法。另外，该专利文献声称在控制的条件下胶凝浓液，使得在所形成的膜的剥离区域中，浓液和支持体的温度不高于20℃；然而，在其中的实施例中，没有具体研究在剥离所形成的膜时的冷却温度，另外对于膜中残余溶剂量也没有公开或暗示任何具体范围。而且，该专利文献并未涉及降低其中使用的纤维素酯的总酰基取代度的实例。

另一方面，近来，从廉价地制备具有在膜的厚度方向的延迟Rth的膜的观点出发，已经研究使用具有低的总酰基取代度的纤维素二乙酸酯。然而，目前，在通过溶液流延制备具有低的总酰基取代度的纤维素二乙酸酯膜中，改善从支持体上的膜的可剥离性的方法还不是令人满意。

JP-A 2009-263619公开了在通过溶液流延制备具有低的总酰基取代度的纤维素二乙酸酯膜中研究制备条件的实例。该专利文献描述了通过改变溶剂，二氯甲烷/甲醇的组成比例以溶解其中的纤维素二乙酸酯并通过控制添加剂和纤维素二乙酸酯的溶解度参数而降低所获得的膜的雾度的方法。然而，在该专利文献中，并未研究膜从支持体上的可剥离性。另外，在该文献的实施例中，并未涉及在剥离膜时的具体冷却温度，以及也未公开或暗示残余溶剂量的具体范围。

发明内容

本发明人通过溶液流延制备了具有低的总酰基取代度的纤维素二乙酸酯膜(在此及后称为DAC)，并且已经知晓与使用具有高的总酰基取代度的纤维素三乙酸酯膜的情形相比，其Rth表达性是较好的，但是从支持体的膜剥离性更困难。

在该情况下，本发明人尝试通过溶液流延制备具有总酰基取代度为大约2.0-2.7的具有一定程度的丙酰基作为酰基的相对昂贵的纤维素乙酸丙酸酯(在此及后称为CAP)膜，并且出人意料地发现所述膜比具有相同的总酰基取代度但仅具有乙酰基作为酰基的廉价的纤维素二乙酸酯膜具有更好的可剥离性。

不受限于任何理论，在均具有相同水平的羟基含量的CAP和DAP之间的从支持体的可剥离性的不同是存在的，原因在于由于纤维素乙酸丙酸酯的侧链，丙酰基链比乙酰基链更长，因此支持体和未取代的羟基之间的距离可能更长，因此，支持体和羟基之间的相互作用降低，由此可以降低剥离载荷。

因此，本发明人认识到当总酰基取代度降低时如何改善膜从支持体的可剥离性是DAC固有的问题。