[发明专利]用石灰氮合成多菌灵的制备方法

权利要求书

1.一种用石灰氮合成多菌灵的制备方法，其特征在于，包括如下主要步骤：

1)水解脱钙工序，石灰氮和水、二氧化碳反应水解脱钙生成单氰胺水溶液；

CaCN₂+H₂O+CO₂→CaCO₃+H₂CN₂

2)胺化工序，单氰胺与氯甲酸甲酯、氢氧化钠反应生成氰氨基甲酸甲酯钠盐；

3)缩合工序，氰氨基甲酸甲酯钠盐和邻苯二胺、盐酸反应生成多菌灵

2.如权利要求1所述的用石灰氮合成多菌灵的制备方法，其特征在于，所述步骤1)水解脱钙工序中，投入石灰氮、通入二氧化碳的温度控制在0～50℃，pH为6～9，石灰氮中的有效成分氰氨化钙与二氧化碳及水的摩尔比为1.0∶1.0～1.5∶15～40。

3.如权利要求1所述的用石灰氮合成多菌灵的制备方法，其特征在于，所述步骤1)水解脱钙工序结束后，还包括将所得反应液进行抽滤，得到5％以上单氰胺水溶液和滤饼，将滤饼洗涤，得到洗液，洗液需经过压滤得到清液，所述清液可回收至步骤1)水解脱钙工序，替代部分或全部水。

4.如权利要求1至3任意一项所述的用石灰氮合成多菌灵的制备方法，其特征在于，在步骤1)水解脱钙工序之后，步骤2)胺化工序之前，取制得的5％以上单氰胺水溶液，随后顺次进行步骤i)调酸工序、ii)脱溶工序以及iii)冷却工序。

5.如权利要求4所述的用石灰氮合成多菌灵的制备方法，其特征在于，所述i)调酸工序中，使用10％～80％磷酸将所述5％以上单氰胺水溶液的pH值调节为4～6，随后进行抽滤，以去除溶液中少量的固体杂质；所述ii)脱溶工序中，脱溶时真空度控制在0.09～0.099Mpa之间，温度控制在30～60℃，直至浓液为质量分数20％以上的单氰胺水溶液；所述iii)冷却工序如下进行，将质量分数20％以上的单氰胺水溶液降温至10℃以下，然后抽滤。

6.如权利要求1至3任意一项所述的用石灰氮合成多菌灵的制备方法，其特征在于，将脱溶得到的水回收至步骤1)所述的水解脱钙工序，替代部分或全部水。

7.如权利要求4所述的用石灰氮合成多菌灵的制备方法，其特征在于，所述步骤2)胺化工序如下进行：在-10～50℃搅拌条件下，先后将20％以上单氰胺水溶液、85％以上的氯甲酸甲酯投入反应釜，然后滴加30％氢氧化钠溶液，其中，单氰胺、氯甲酸甲酯、氢氧化钠的摩尔比为1.0∶1.0～1.5∶2.0～3.0，反应温度为-10～50℃，滴加结束后，进行保温反应0.5～2h，得到氰胺基甲酸甲酯钠盐水溶液。

8.如权利要求7所述的用石灰氮合成多菌灵的制备方法，其特征在于，在所述2)胺化工序后进行步骤3)缩合工序，若生产灰多菌灵，则在搅拌条件下将所述氰胺基甲酸甲酯钠盐水溶液与92％邻苯二胺投入反应釜，然后滴加30％盐酸进行反应，滴加温度为30～105℃，滴加终点pH为4～6，在90～100℃下进行保温反应1～2h，离心，干燥；其中，邻苯二胺与氰胺基甲酸甲酯钠盐及盐酸溶液中的氯化氢摩尔比为1.0∶1.0～1.5∶2.0～3.0。

9.如权利要求7所述的用石灰氮合成多菌灵的制备方法，其特征在于，在所述2)胺化工序后进行步骤3)缩合工序，若生产白多菌灵，则将在搅拌条件下所述氰胺基甲酸甲酯钠盐水溶液与99％邻苯二胺投入反应釜，然后滴加30％盐酸进行反应，滴加温度为30～105℃，滴加终点pH为4～6，在90～100℃下进行保温反应1～2h，离心，干燥；其中，邻苯二胺与氰胺基甲酸甲酯钠盐及盐酸溶液中的氯化氢摩尔比为1.0∶1.0～1.5∶2.0～3.0。

10.如权利要求7所述的用石灰氮合成多菌灵的制备方法，其特征在于，在所述2)胺化工序后进行步骤3)缩合工序，若生产控制DAP+HAP白多菌灵，则将在搅拌条件下所述氰胺基甲酸甲酯钠盐水溶液与99％邻苯二胺投入反应釜，然后滴加30％盐酸，滴加温度为30～105℃，滴加终点pH为4～6，在90～100℃下进行保温反应1～2h，保温反应后需降温到70～80℃，加入络合剂36％甲醛溶液，保温0.5～1h，最后再离心、干燥；其中，邻苯二胺与氰胺基甲酸甲酯钠盐及盐酸溶液中的氯化氢摩尔比为1.0∶1.0～1.5∶2.0～3.0。