[发明专利]一种可控/活性自由基聚合方法

权利要求书

1.一种可控/活性自由基聚合方法，其特征在于包括下列步骤：

1)在一种或多种单体和一种或多种溶剂组成的混合物中，单独加入如式(1)所示的引发控制剂，或者加入自由基引发剂和如式(1)所示引发控制剂BIXAN或者衍生物组成双引发体系配比；自由基引发剂为BPO、AIBN或1173，BIXAN或者衍生物与自由基引发剂的摩尔配比为1∶1-10∶1；其中引发剂和单体摩尔比例控制在1∶10-1∶1000；单体与溶剂摩尔比例控制在1∶10-10∶1；其中所述单体为甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类、丙烯酰胺类或苯乙烯类单体；

其中，Y占1，2，3，4的任何一个或者多个位置，Y为H，Cl，甲基，乙基，异丙基，叔丁基，苯基，苯甲基，环己基或乙酰基取代基；

2)常温下搅拌10分钟，使引发剂充分溶解，通入惰性气体，在氧气除去后，开始搅拌，加热温度在50到120度，或可见光/紫外光辐照光强为0.1-50毫瓦每平方厘米，反应时间为0.5-20小时；引发控制剂引发单体聚合，得到分子量和分子量分布均可控的聚合物，如式(2)和式(3)所示；

其中聚合度n＝20-500，R₁为甲基或H；R₂为苯基、取代苯基、酯基或取代酯基；R为聚合物端基、引发剂片段或膜表面；Y占1，2，3，4的任何一个或多个位置，Y为H，Cl，甲基，乙基，异丙基，叔丁基，苯基，苯甲基，环己基或乙酰基取代基；式(2)所述的聚合物为两端带有半频那醇片段的聚合物，式(3)所述的聚合物为一端带有半频那醇片段的聚合物。

2.如权利1所述的聚合方法，其特征在于：将上述得到的如式(2)或式(3)所示的聚合物溶于溶剂中，再加入一种或多种单体，通入惰性气体，去除氧气后，加热温度在50到120度，或可见光/紫外光辐照光强为0.1-50毫瓦每平方厘米，反应时间为2-100小时，得到结构可控的扩链或嵌段聚合物。

3.如权利1所述的聚合方法，其特征在于：聚合方法为本体、溶液均相聚合、乳液、反相乳液、悬浮或沉淀非均相聚合。

4.如权利1所述的聚合方法，其特征在于：所述溶剂为四氢呋喃、DMSO、DMF、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇或二氧六环。

5.如权利1所述的聚合方法，其特征在于：所述的单体是下列单体中的一种或多种：甲基丙烯酰胺MAM，甲基丙烯酸甲酯MMA，甲基丙烯酸乙酯EMA，甲基丙烯酸丁酯BMA，甲基丙烯酸异丁酯IBMA，甲基丙烯酸异辛酯EHMA，甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA，甲基丙烯酸羟乙酯HEMA，甲基丙烯酸月桂酯LMA，甲基丙烯酸羟丙酯HPMA，甲基丙烯酸环己酯CHMA，甲基丙烯酸乙二醇酯EGMA，甲基丙烯酸异冰片酯IBOMA，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯DM，α-甲基苯乙烯α-MSt、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯酸、苯乙烯，马来酸酐。