[发明专利]一种聚有机硅氧烷胺基聚醚嵌段共聚物的制备方法

说明书

技术领域

本发明公开了一种线性聚有机硅氧烷胺基聚醚嵌段共聚物的制备，尤其涉及一种滑爽、丰满、蓬松、色变小、乳化性能好、高稳定性的聚有机硅氧烷胺基聚醚嵌段共聚物的制备方法。属于化工技术领域。

背景技术

近几年来，普通氨基改性聚硅氧烷为疏水性化合物，需要加入大量乳化剂，经专门乳化工艺才能使用，同时乳液稳定性差，对高温、高电解质、高PH值和高剪切力较敏感，很容易发生粘缸、粘辊、油斑，处理后的织物难于回修等不良现象；吸着率也较低；手感过于油腻。而用聚醚等亲水基团对氨基聚硅氧烷再改性，虽然可以使其具有亲水性，其他性能也有所改进，然而却要付出大幅度降低手感性能的代价。

从分子结构而言，不论氨基改性聚硅氧烷，还是再改性氨基改性聚硅氧烷，其改性基团、链段均为侧基，无规结构，用作织物整理剂存在诸多缺陷。中国专利公开号为CN1919896公开了一种氨基改性聚醚硅油，该方法制备的氨基改性有机硅织物柔软剂的亲水性、乳化性得到提高，然而亲水链段处于聚合物的侧链上，使处理后织物的手感大幅度下降。

发明内容

本发明的根本目的是克服上述技术存在的缺陷，提供一种滑爽、丰满、蓬松、色变小、乳化性能好、高稳定性的聚有机硅氧烷胺基聚醚嵌段共聚物的制备方法。

本发明公开了一种线性聚有机硅氧烷胺基聚醚嵌段共聚物的制备方法，包括α，ω-氢硅氧烷中间体的制备、α，ω-二环氧基聚硅氧烷中间体的制备、 聚有机硅氧烷胺基聚醚嵌段共聚物的制备。

所述线性聚有机硅氧烷胺基聚醚嵌段共聚物的制备方法步骤如下：

S1：将化合物和1，1，3，3-四甲基二硅氧烷，在酸性催化剂存在下，制得α，ω-氢硅氧烷中间体；

S2：由S1制得的α，ω-氢硅氧烷中间体与烯丙基聚醚环氧基化合物，在保护剂、甲苯和铂催化剂存在下制得α，ω-二环氧基硅氧烷中间体；

S3：由S2制得的α，ω-二环氧基硅氧烷与端胺基聚醚，在溶剂存在下氨化反应，制得聚有机硅氧烷胺基聚醚嵌段共聚物。

所述的S1中化合物为八甲基环四硅氧烷或DMC。

所述八甲基环四硅氧烷或DMC纯度≥99.0％，含水量≤0.1％，1，1，3，3-四甲基二硅氧烷纯度≥98.0％。

所述的S1中酸性催化剂为浓硫酸、三氟甲基磺酸、强酸性大孔阳离子交换树脂、活性白土。

所述的S2中烯丙基聚醚环氧化基化合物的通式为：

其中a＝2～20，b＝0～16中的一种或烯丙基缩水甘油醚或乙烯基-β-3，4-环氧环己烷。

所述的S2中保护剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种；甲苯为溶剂。

所述的S2中铂催化剂为氯铂酸烯烃螯合物、氯铂酸丁醇螯合物、氯铂酸、铂·甲基乙烯基环硅氧烷螯合物、铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的螯合物、H(PtClH₃·CH＝CH)邻苯二甲酸二乙酯、二吡啶-二铂-二碘化合物、三甲基-二吡啶-铂-碘化合物〔(CH₃)₃Pt(C₆H₅N)₂I〕，将以上一种含铂催化剂溶于无水乙醇、异丙醇、甲苯或乙二醇单丁醚中的一种配成稀溶液。

所述S3中的端胺基聚醚的通式为：

H₂N-CH₂(CH₃)CH[OCH₂(CH₃)CH]_i[OCH₂CH₂]_j[OCH₂(CH₃)CH]_kNH₂；

其中I+k＝3～6，j＝9～36中的一种或多种端胺基聚醚。

所述的S 3中溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、一缩二炳二醇、乙二醇单丁醚、二乙二醇丁醚的一种或多种混合物，溶剂用量为反应物总质量的20％～80％，优选为60～30％。

(1)α，ω-氢硅氧烷中间体的制备方法

将八甲基环四硅氧烷、1.1.3.3-四甲基二硅氧烷按比例加入反应瓶中，搅拌下加入浓硫酸，用量为有机硅反应物总质量的1～8％，最好为2～5％，并加热升温，在30～80℃最好为50～60℃，反应10～4℃小时，最好为8～5小时，用碳酸氢钠中和，再用水洗至中性，静置分层，除去下层水，然后升温、蒸馏除去水和低沸物。