[发明专利]加氢处理催化剂的制备方法有效
申请号: | 201110093573.X | 申请日: | 2011-04-14 |
公开(公告)号: | CN102728374A | 公开(公告)日: | 2012-10-17 |
发明(设计)人: | 王敏;汤涛;凌凤香;孙万付;王少军;马涛;刘丽华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/882 | 分类号: | B01J23/882;B01J27/19;B01J23/889;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 处理 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢处理催化剂的制备方法,包括:
(1)含铝无机盐溶液与沉淀剂进行中和成胶反应;
(2)向步骤(1)所得的体系中加入有机硅源,然后老化;
(3)向步骤(2)得到的体系中加入含硼有机化合物溶液,调整pH为7.0~10.0,温度为50~90℃,进行老化,老化时间为30~200min;所述的含硼有机化合物溶液的方法如下:将硼酸溶解在水中,然后加入有机醇制得含硼有机化合物溶液;
(4)将步骤(3)所得老化浆液进行过滤、洗涤;
(5)将步骤(4)所得滤饼进行干燥,制得含硅和硼的氢氧化铝干胶;
(6)将含硅和硼氢氧化铝干胶、含部分活性金属组分的前体与粘合剂混捏、成型,然后在110~160℃下进行干燥1~20h,再在180~240℃恒温焙烧0.5~3.0 h,在270~380℃恒温焙烧1.0~4.0小时,在400~530℃恒温焙烧2.0~5.0小时,得到催化剂中间体;
(7)剩余部分活性金属组分以浸渍法负载到步骤(6)所得的催化剂中间体上,然后在60~300℃干燥0.5~10.0h,得到加氢处理催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(6)引入活性金属的重量占最终催化剂中活性金属重量的1%~95%,其中活性金属以氧化物计;剩余的活性金属由步骤(7)引入催化剂中。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(6)引入活性金属的重量占最终催化剂中活性金属重量的50%~90%,其中活性金属以氧化物计;剩余的活性金属由步骤(7)引入催化剂中。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于以催化剂的重量为基准,氧化硼含量为0.5%~8.0%,氧化硅的含量为1.0%~15.0%。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于以催化剂的重量为基准,氧化硼含量为1.0%~7.0%,氧化硅的含量为1.0%~7.0%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)所述的含铝无机盐溶液与沉淀剂进行中和成胶反应,所用的含铝无机盐为氯化铝、硝酸铝、硫酸铝中的一种或几种,沉淀剂为氨水或偏铝酸钠;控制成胶反应温度40~80℃,成胶反应的pH值为4.5~9.5。
7.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)所述的含硼有机化合物溶液中含B2O3 1~10 g/100mL。
8.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于所述的有机醇为甘露醇、乙二醇和丙三醇中的一种或多种,硼酸与有机醇的摩尔比为2:1~1:2。
9.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)所述有机硅源为有机硅油或硅酯中的一种或几种。
10.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于所述有机硅油为甲基硅油、二甲基硅油中的一种或几种,硅酯为硅酸乙酯、正硅酸乙酯中的一种或几种。
11.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)控制老化温度为30~80℃,老化时间为60~300min。
12.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(4)所述的洗涤是用去离子水进行洗涤,洗涤时控制温度在50~90℃之间,洗涤次数为2~5次,每次洗涤时间为30~60min;步骤(5)所述的干燥是在100~150℃下进行干燥1~20h。
13.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于所述加氢处理催化剂中,活性金属为第VIB族和第VIII族金属,以加氢处理催化剂的重量为基准,第VIB族金属氧化物的重量含量为10%~25%,第VIII族金属氧化物的重量含量为1%~10%。
14.按照权利要求12所述的催化剂,其特征在于第VIB族金属为钨和/或钼,第VIII族金属为镍和/或钴。
15.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(6)所述的含活性金属组分的前体是以活性金属氧化物,或者含活性金属化合物,或者含活性金属的溶液的形式加入的。
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